钛酸四丁酯催化甲基丙烯酸甲酯与正丁醇酯交换反应动力学研究

由于设备腐蚀和环境污染等问题,甲基丙烯酸丁酯生产工艺逐渐倾向于更为经济环保的酯交换生产工艺。以钛酸四丁酯为催化剂,甲基丙烯酸甲酯与正丁醇通过酯交换法合成甲基丙烯酸丁酯的反应及机理进行了初步研究。首先,根据路易斯酸催化理论,在合理假设和简化的基础上对该反应的机理进行了分析,在此基础上分别建立了基于理想溶液和非理想溶液的动力学模型。通过酯交换反应实验,主要研究了反应温度、反应物初始物质的量之比和催化剂量等因素对反应速率的影响,并根据实验数据回归得到了动力学模型参数和反应的基本热力学数据。结果显示,该酯交换反应为吸热反应,标准摩尔反应焓为14.406 kJ·mol^(-1),正、逆反应活化能分别为70.2和51.1 kJ·mol^(-1)。通过模型计算值与实验数据的比较,证明了推导得到的动力学模型具有较高的可靠性,将为钛酸四丁酯催化甲基丙烯酸甲酯与正丁醇酯交换合成甲基丙烯酸丁酯反应提供一定的理论指导。

PBT/PC共混挤出中酯交换反应的影响因素探究

针对聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)/聚碳酸酯(PC)合金材料,双螺杆挤出工艺中的酯交换反应,通过流变学、热学、光谱学及电镜分析的手段,考察了加工温度、螺杆转速、锑白含量、树脂水份含量这4个因素对于共混中酯交换反应及合金性能的影响作用。实验结果表明,PBT/PC合金性能受到酯交换反应的影响,是酯交换过程中合金间增容作用与合金分子链断链刚性增强相互竞争的结果,锑白和水分含量均能在不同程度上影响材料性能。实验中获取了实验条件下的最优加工参数,即350 r/min转速与230℃加工温度。

金属氧化物催化剂在酯交换反应中的应用进展

在介绍金属氧化物催化剂酯交换反应意义的基础上,综述了近年来用于酯交换反应的各种金属氧化物催化剂的制备方法及其应用体系,包括过渡金属氧化物催化剂、碱金属氧化物催化剂、碱土金属氧化物催化剂和其他金属氧化物催化剂,分析各类催化剂的优点及不足,总结了目前催化剂研究存在的问题,并展望了未来金属氧化物催化剂在酯交换领域的应用前景。

水滑石的制备、表征及其在酯交换反应中的应用

制备了水滑石 Mg6Al2 (OH) 16CO3 · 4 H2 O和 Mg4 Al2 (OH) 12 (NO3 ) 2 · 4 H2 O,它们的晶体结构基本相似 ,2 0 0～ 4 0 0℃时将失去全部层间阴离子。其表面带有碱性活性中心 ,可以作酯交换反应的催化剂 ,使用该催化剂反应产率达 98.

超声波辐射对醇-油不相容体系酯交换反应的影响

采用功率超声强化酯交换反应制备生物柴油,考察了催化剂和超声参数对醇-油不相容体系酯交换反应的影响。实验结果表明,采用低频超声波(19.7 kHz,100 W)可以大大缩短酯交换反应达到平衡的时间,与机械搅拌反应体系相比,在水浴温度35℃、醇油比6∶1、催化剂1%KOH的条件下,反应时间从60 min缩短至10 min,同时反应的转化率从94%提高到99%,超声波外场的乳化和强化反应起到很好的协同作用。还简单讨论了催化剂(碱种类)、超声频率和功率对生物柴油制备的影响。

Zn-Al水滑石催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应的研究

用共沉淀法制备了Zn-Al水滑石,并用于多相催化酯交换合成碳酸二苯酯的反应.研究了不同n(Zn)/n(Al)比的水滑石及其焙烧产物等对酯交换反应的催化活性.结果表明,Zn-Al水滑石催化剂对该反应的催化活性和选择性很高,当n(Zn)/n(Al)=3时,在150～180℃,n(PhOH)/n(DMC)=2,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,在反应时间为12h的条件下,DMC的转化率达到55.9%,DPC和MPC的收率分别为25.3%和27.0%,酯交换产物的选择性达到93.6%.利用XRD,TG-DTA和TEM等手段对催化剂进行了表征.

Mg-Al水滑石催化甘油与碳酸二甲酯的酯交换反应

报道了温和条件下甘油和碳酸二甲酯在一系列不同Mg/Al比(0.5–6)的Mg-Al水滑石催化下合成碳酸甘油酯(GC)的反应.发现,Mg-Al水滑石对该反应具有很高的GC选择性,其中Mg/Al=2经400oC处理所得水滑石催化效率最高:70 oC反应3 h甘油转化率达66.9%时,GC选择性维持在97%以上.表征结果表明,水滑石样品的比表面积、孔径、结晶度和表面碱性对其催化活性影响很大.

含Zn(2＋)的金属有机骨架材料对碳酸二苯酯与1,4-丁二醇酯交换反应的催化性能

采用溶剂热法制备了Zn2+和对苯二甲酸组合形成的金属有机骨架材料(MOF),并用X射线衍射(XRD)和红外光谱(FT-IR)对其进行了表征。研究了MOF对碳酸二苯酯(DPC)与1,4-丁二醇(1,4-BD)酯交换反应合成聚碳酸酯二醇(PCDL)的催化活性,并与乙酰丙酮氧钛(TiO(acac)2)、乙酰丙酮锌(Zn(acac)2)和锌铝类水滑石(Zn-A-lCO3LDH)等催化剂进行了比较。结果显示,MOF是该酯交换反应的良好催化剂。在优化的反应条件下,获得了数均分子量为3470,羟基值为35.2mg KOH/g的PCDL。

苯酚和草酸二甲酯酯交换反应产物的气相色谱分析

提出了苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应的终产物碳酸二苯酯和中间产物草酸二苯酯的气相色谱分析方法 ,采用OV 10 1色谱柱基线分离了碳酸二苯酯、草酸二苯酯及其相关化合物 ,外标法定量测定了碳酸二苯酯和草酸二苯酯 ,其相关系数分别为 1.0 0 0 3和 0 .995 0 ;方法的标准偏差RSD分别为 3.42 %和2 .5 8%;回收率分别为 93.3%～ 10 4.0 %和 95 .0 %～ 10 4.0 %;检出限分别为 8.1× 10 - 2 和 7.7× 10 - 2 g L。

微波辐射下LaNaY沸石的水热交换反应

报道微波辐射应用于ＮａＹ沸石与Ｌａ（ＮＯ＿３）＿３溶液的离子交换反应，结果表明微波辐射可提高Ｌａ￣＋的交换度，缩短交换时间。

有机锡催化酯交换反应合成羧酸酯的研究

有机锡催化酯交换反应合成羧酸酯的研究田来进，傅芳信，田君濂，刘树祥（曲阜师范大学化学系曲阜２７３１６５，东北师范大学化学系长春）关键词有机锡，催化，酯交换反应，羧酸酯有机锡化合物是一种近乎中性的均相催化剂，不仅不腐蚀金属设备，而且反应物分子中的其他功...

钛酸酯催化碳酸二甲酯与苯酚的酯交换反应

The transesterification of phenol and dimethyl carbonate (DMC) to diphenyl carbonate (DPC) was studied using tetrabutyl titanate and tetraphenyl titanate as catalysts. The main product was found to be methyl phenyl carbonate (MPC) which is an intermediate of the reaction. The selectivity for DPC was improved when increasing the phenol/DMC molar ratio or prolonging the reaction time. The phenol conversion, selectivity for MPC and DPC were 47 4%, 90 9% and 9 14%, respectively, when the transesterification reaction approached equilibrium under the conditions of 175 ℃, 25 h and DMC∶phenol∶ Ti(OBu) 4 molar ratio of 1 5∶1∶0 05. The selectivity for DPC could reach 12.2% when the reaction time was 30 h. The tetrabutyl titanate catalyst showed a higher catalytic activity than tetraphenyl titanate.

Lewis酸、碱催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应

研究了几种Lewis酸、碱作催化剂对碳酸二甲酯与苯酚的酯交换反应催化活性 ,其中Pb(Ac) 2 ·3H2 O具有较高的催化活性和选择性。以Pb(Ac) 2 ·3H2 O为催化剂对反应的催化剂用量、原料配比、反应温度和反应时间等工艺条件进行了研究。实验表明 :当n(碳酸二甲酯 )∶n(苯酚 )∶n(Pb(Ac) 2 ·3H2 O) =1∶4∶0 0 4,反应温度 175℃ ,反应时间15h时 ,酯交换反应基本上达到平衡 ,苯酚的转化率为 2 4 80 % ,MPC的选择性为 76 49% ,DPC的选择性为2 3 5 1%

油脂酯交换反应催化剂的研究进展

综述了均相碱性催化剂和多相碱性催化剂,尤其是碱土金属氧化物、阴离子型层柱化合物和新型分子筛材料在油脂酯交换反应中的应用;针对高酸值油脂的特点,对“两步酯交换法”和固体酸催化法进行了讨论,并对应用性能较好的带磺酸根的稠环化合物型和介孔材料催化剂的结构与催化性能的关系进行了分析;评述了生物酶催化具有反应条件温和、污染物排放少以及超临界酯交换反应具有体系不怕水、反应速率快等优点。

固体碱催化酯交换反应的研究

固体碱催化植物油酯交换反应 ,产率、转化率达 98.5 %以上。该工艺操作简单 ,催化剂可回收再生 ,整个过程无三废污染 ,对酯交换均相反应的多相化有一定的意义。

负载型Cs_2O固体碱催化剂的制备及催化酯交换反应性能

以Cs2CO3作为催化剂前驱体,利用γ-Al2O3、TiO2、MgO、SiO2、CaO和NaY型分子筛6种不同的载体,在700℃下焙烧,制备Cs2O固体碱催化剂,并用其催化菜籽油酯交换反应制取生物柴油。结果表明,以γ-Al2O3、MgO和CaO均能制备出超强固体碱,根据制备出的固体碱催化酯交换反应的酯交换率和产物分离性能分析,γ-Al2O3是最适合的载体。以Cs2CO3为前驱体,以γ-Al2O3为载体开展的催化剂试验结果表明:固体碱的最佳制备工艺条件为:煅烧温度700℃,煅烧时间5h,煅烧气氛为N2。在此工艺条件下,制取的催化剂用于催化菜籽油的酯交换率达到了95.5%。

茂钛类络合物催化碳酸二甲酯和苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯的研究

首次将二氯二茂钛用于碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的反应,发现二氯二茂钛对该反应来讲是一种性能优良的催化剂;和钛酸酯类催化剂相比,茂钛类催化剂在空气中更稳定,从而更适合于工业化应用.同时探讨了不同种类茂钛类化合物的催化性能,发现位阻效应、环戊二烯环的电子分散效应以及取代基的吸电子效应等,都会影响中心钛原子的Lewis酸性以及相应的催化活性.总体来讲,位阻效应越小、环戊二烯环的电子分散效应越大、与中心钛原子连接的取代基的吸电子能力越强,越有利于反应的进行.

影响酯交换反应提取糠蜡中高碳脂肪醇的相关因素的研究

研究了酯交换溶剂、反应时间、反应物料比、催化剂种类、催化剂浓度、酯交换次数以及萃取时间等不同因素对从糠蜡中提取高碳脂肪醇的影响。结果表明 ,采用丁醇作为酯交换溶剂 ,物料比为 1∶10 ,0 .1%KOH为催化剂 ,反应 8h ,用丙酮萃取 12h能够使酯交换反应充分进行 ,产物高碳脂肪醇得率较高 ,而且其中的二十八烷醇和三十烷醇含量较高。

KF/MMT固体碱催化剂的制备及催化酯交换反应

采用蒙脱土(MMT)为载体,通过浸渍法制备了KF/MMT固体碱催化剂,将其应用于大豆油制备生物柴油的酯交换反应中。通过XRD、FTIR、Hammett指示剂法、N2吸附-脱附、SEM等方法对KF/MMT催化剂结构进行了表征,并考察了酯交换反应条件对生物柴油产率的影响。结果表明:负载的KF与载体蒙脱土之间存在相互作用,催化剂表面存在Al—O—K活性中心;以KF/MMT为催化剂,在催化剂用量4%,醇油摩尔比12∶1,反应温度65℃,反应时间2.5 h条件下,生物柴油产率达到97.4%。

四逆汤中脂类生物碱来源于酯交换反应的研究

目的研究附子中脂类生物碱(脂碱)的溶解性,确定四逆汤中脂碱的来源。方法利用电喷雾离子阱质谱分析比较生附子、四逆汤、煎煮后生附子药渣、生附子与半夏共煎液中的生物碱。结果在四逆汤中检测到少量脂碱,在生附子与半夏共煎液中未检测到脂碱,脂碱成为煎煮过生附子中的主要生物碱。结论脂碱在加热条件下也不溶于水,在四逆汤中检测到的脂碱来源于双酯型生物碱的酯交换反应。