钒-铝体系催化丁二烯丙烯交替共聚合的动力学研究(Ⅲ)——交替配位增长速率常数和单体分反应级数

本文在解析两种单体(丁二烯和丙烯)交替配位增长反应的基础上,借助稳态假定,求得了交替配位增长的速率常数k_(B-P)和k_(P-B),竞聚率和活化能E_(B-P)、E_(P-B);并用图解法处理实测的聚合速度数据,求得了两种单体的分反应级数,确立了聚合速度方程式。

钒-铝催化丁二烯、丙烯交替共聚合的动力学研究(Ⅰ)——交替共聚合速度方程

本文研究了VO[OCH_(2)C(CH_(3))_(3)]_(2)Cl-Ali-Bu_(3)催化丁二烯、丙烯交替共聚合的动力学特征,测定了单体和催化剂的反应级数,建立了聚合速度方程,并求得了-80℃—20℃温度范围内的一级速率常数K和总活化能ET.

自由基交替共聚合动力学模型的定量处理

提出了不依赖于链终止反应控制方式和链终止机理的有电子转移络合物(CTC)参加聚合的交替共聚合动力学模型的数学处理方法,该处理方法中不存在近似假设,通用于各种交替共聚动力学模型的定量处理.新的处理方法可以在不考虑具体动力学模型的情况下定量描述CTC参与共聚合的比例,求取竞聚率参数r12、r21、r1c和r2c.

超临界CO_2中马来酸酐和乙酸乙烯酯的共聚合

以超临界CO2为反应介质进行了马来酸酐(MA)和乙酸乙烯酯(VAc)的共聚合,制备了不同结构的MA和VAc共聚物[P(MA-co-VAc)],研究了该聚合及产物的性能。结果表明:单体配比和反应压力对产物的形态影响较大,当n(VAc)/n(MA)为1∶1,反应压力大于或等于15 MPa时,可制得P(MA-co-VAc)白色固体粉末,VAc的转化率达99.10%。该聚合体系压力变化与反应进程是同步的,聚合体系压力恒定时,表明该聚合已经结束。

马来酸酐和苯乙烯的可逆加成-断链链转移聚合及新型嵌段共聚物的合成

Reverse addition\|fragmentation chain transfer (RAFT) polymerizatin of MAn with St is reported aiming at the synthesis of a well\|defined alternating copolymer of MAn with St.The results show that the polymers possess predetermined molecular weight and molecular weight distribution as narrow as 1 2. A novel well\|defined block copolymer P(MAn\| alt \|St)\| b \|PSt has also been prepared by the copolymerization of MAn with excess amount of St in molar feed via RAFT process.

(Salen)Ti^ⅣCl2配合物催化环氧化物和环酸酐开环交替共聚

合成、表征了一类具有salen型配体骨架的Ti^Ⅳ配合物(Salen)Ti^ⅣCl2,并研究了它们在催化环酐/环氧开环交替共聚合时的催化性能与催化行为.这些配合物在结构上与传统的(Salen)M^ⅢCl配合物(M=Al,Co和Cr)不同,在配位平面的轴向有2个Cl^-基团,不存在空的配位点.以双(三苯基膦)亚胺氯化物(PPNCl)为助催化剂,(Salen)Ti^ⅣCl2配合物可以有效催化常见环酸酐和环氧化物的开环交替共聚合,生成具有完美交替结构的聚酯.聚合活性取决于Salen-Ti^Ⅳ配合物路易斯酸性、配体骨架和单体结构.初步的链引发反应机理研究表明,(salen)Ti^ⅣCl2配合物中的轴向Cl^-基团可与助催化剂中的阴离子发生配体交换而引发聚合反应.