溶液聚合法合成苯乙烯-马来酸酐交替共聚物

在过氧化苯甲酰(BPO)引发下,以丁酮为溶剂,采用溶液聚合法合成了苯乙烯-马来酸酐共聚物,并详细研究了温度、引发剂用量、苯乙烯与马来酸酐配比、单体(苯乙烯与马来酸酐)质量分数及聚合时间对聚合反应的影响。研究表明,在温度80℃,x(BPO)=0.6%(相对于苯乙烯与马来酸酐),n(苯乙烯)∶n(马来酸酐)=1∶1,w(单体)=15%(相对于混合溶液),反应时间4 h的条件下,聚合物收率可达99%。采用13CNMR、IR、GPC、元素分析对共聚物结构进行了表征。利用TG测定了其热稳定性。结合共聚物的元素分析与13CNMR的分析结果,表明合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物是一种交替共聚物。

苯乙烯-马来酸酐交替共聚物合成及表征

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲苯为溶剂,采用溶液沉淀聚合工艺合成了苯乙烯-马来酸酐共聚物,并详细考察了聚合温度、引发剂用量、单体配比及聚合时间对聚合反应的影响.结果表明在温度80℃、引发剂用量0.7%、苯乙烯与马来酸酐配比1∶1、时间2h的条件下,聚合物收率可达96.6%.用13 C NMR、IR、GPC、元素分析对共聚物进行了表征,并采用TG测定了其热稳定性.聚合残液的HPLC、共聚物的元素分析与13 C NMR的分析结果表明,合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物是一种交替共聚物.

偏氟乙烯/三氟氯乙烯交替共聚物在TATB表面吸附的分子动力学模拟

采用COMPASS力场和NVT正则系综的动力学模拟方法,搭建了聚合度分别为10,50和100的偏氟乙烯(VDF)/三氟氯乙烯(CTFE)交替共聚物,对交替共聚物在1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)的(0,0,1)晶面上的吸附和结构进行了分子动力学(MD)模拟.结果表明,在300～320K温区,聚合度为100的VDF/CTFE交替共聚物链对TATB晶体有理想的表面活性和吸附能力,以train型构象平铺于TATB表面.通过对聚合度为10的交替共聚物的多链体系在TATB表面吸附的MD模拟,表明了VDF/CTFE交替共聚物具有非凝聚吸附的高表面活性特征.对搭建的乙酸乙酯溶剂化的聚合度为50的VDF/CTFE交替共聚物在TATB晶体表面吸附的模拟,实验证明了溶剂小分子能够降低共聚物链的吸附能力,且链以tail型构象吸附于TATB表面.

乙醇酸和DL─乳酸交替共聚物的合成和表征

乙醇酸和ＤＬ－乳酸交替共聚物具有不同于其无规共聚物的理化性能和生物降解性。以ＤＬ－３－甲基－１，４－二烷－２，５－二酮为单体，通过在辛酸亚锡引发下的本体开环聚合，合成了该交替共聚物，并进行了结构表征。

苯乙烯-马来酸交替共聚物的合成及水溶液性质

以过氧化苯甲酰为引发剂,采用沉淀聚合法合成了苯乙烯-马来酸酐交替共聚物,用核磁共振(13C-NMR),红外光谱(IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物进行了表征。利用苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的水解反应制备了苯乙烯-马来酸交替共聚物,并对其水溶液性质进行了研究。结果表明,苯乙烯-马来酸交替共聚物为二元羧酸,且随着共聚物浓度的降低,其比浓黏度迅速增加,在同一浓度下,随着溶液pH值升高,水溶液黏度先增大后减小,当pH值达到6时,溶液黏度达到最大值。

低温合成苯乙烯-马来酸酐交替共聚物

苯乙烯(St)和马来酸酐(MA)自由基引发共聚反应,生成共聚物SMA,是典型的交替共聚。在过氧化苯甲酰(BPO)引发下,以丙酮为溶剂,采用溶液聚合法合成苯乙烯-马来酸酐共聚物,并用收率作为评价标准,对反应条件进行研究。结果表明,在温度为60℃,BPO的质量分数x(BPO)=0.3%,n(苯乙烯)∶n(马来酸酐)=1∶1,w(单体)=30%,反应2 h的条件下,聚合物的收率可达到98.5%。利用化学滴定法测得聚合物中马来酸酐摩尔分数为49.91%,结合理论,证明了合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物是一种交替共聚物。一种低温合成苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的工艺得到开发。

交替共聚物改性甲壳素对染料吸附性能的初步研究

利用苯乙烯-马来酸酐交替共聚物(SMA)与半脱乙酰甲壳素共混改性,制得交替共聚物改性甲壳素。产物用红外光谱、固体13 C-NMR和综合热分析进行表征,结果表明甲壳素C6位上的醇羟基与交替共聚物的羰基反应形成酯。探讨了染料初始浓度、改性产物投料量、吸附时间和温度对吸附性能的影响。结果表明,25℃时产物对中性红(NR)、次甲基蓝(MB)和孔雀石绿(MG)的最大吸附量分别为1281、984和1725mg/g;对NR的去除率最大,在20℃,吸附时间为30min时,吸附达到平衡,对NR溶液脱色率达到98%。

钯催化噻吩类交替共聚物的制备及性能研究

采用Pd催化的Stille偶联方法合成了3种不同分子量的噻吩类共轭交替共聚物,并对共聚物的热性能、光学性能和电化学性能进行了测试.所得3种共聚物的紫外-可见吸收光谱分别在465,455和460nm处出现最大吸收,荧光光谱发射峰分别在572,530和533nm处.电化学测试表明,共聚物均具有较窄的电化学带隙能,分别为1.60,1.46和1.45eV.

以氯代钒酸酯-三异丁基铝催化体系合成丁二烯-丙烯交替共聚物的研究

本文比较了各种氯代钒酸酯-三异丁基铝体系催化丁二烯、丙烯交替共聚的活性,得出氯代钒酸二新戊酯-三异丁基铝体系催化活性最高。能制得高分子量的交替共聚物。研究了该催化体系的特点和聚合规律及提高共聚物[η]的途径。在-76—-45℃温度范围内可以制得正[η]为1.7—2.6dl/g的丁丙交替共聚物,单体转化率在80%以上。通过分析鉴定,证明产物交替度在95%左右,反式1,4丁二烯组分含量在95%以上。

由交替共聚物引发苯乙烯原子转移自由基聚合合成梳型聚苯乙烯

以苯乙烯与马来酰亚胺的交替共聚物引发原子转移自由基聚合合成梳型聚苯乙烯,研究了络合剂结构、催化剂浓度、引发剂官能度与活性、反应温度等对聚合可控性、反应速率、支化程度等的影响。分别用气相色谱跟踪单体转化率、三检测器凝胶渗透色谱跟踪聚合物分子量、特性黏数等的变化。结果表明,利用高活性引发剂将导致形成自由基浓度过高,从而通过双基偶合终止形成高分子量组分,但通过降低催化剂浓度对提高聚合可控性效果不明显,而采用低官能度或活性引发剂可提高可控性,但导致所得聚合物支化程度较低。采用高官能度引发剂在较低温度下反应则既维持可控性又获得高度支化聚合物。

苯乙烯—马来酸酐交替共聚物接枝液化MDI的合成与表征

以AIBN为引发剂 ,采用溶液聚合法合成了苯乙烯—马来酸酐交替共聚物 (SMA) ,并使其在溶液中与液化MDI进行接枝聚合。用IR ,DSC ,TG等对接枝聚合物给予了表征。结果表明 ,SMA与液化MDI之间进行了接枝聚合 ,接枝聚合物有一玻璃化转变温度Tg。

苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的合成及其在医药中的应用

介绍了苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的合成方法及其在医药中的应用研究进展。

苯乙烯-马来酸酐交替共聚物钠盐/聚苯乙烯磺酸钠复合物的湿敏特性

以苯乙烯-马来酸酐交替共聚物钠盐(NaSMA)与聚苯乙烯磺酸钠(NaPSS)复合物为湿敏材料,在叉指金电极上浸涂成膜制备了电阻型湿度传感器,考察了NaSMA和NaPSS浓度对复合湿度传感器响应特性的影响。研究表明,加入NaPSS可降低传感器在低湿下电阻,同时提高传感器的高湿灵敏度。在最佳条件下,当环境湿度从33%RH增加至97%RH时,制备的复合湿度传感器的电阻由4.2×106Ω变化至1.8×103Ω,并具有优异的半对数线性、较高的高湿响应灵敏度和较小的湿滞。相对于单独以NaPSS或NaSMA为湿敏材料的传感器,复合传感器具有更好的综合性能。在复合敏感膜外施加硅丙树脂保护层,可明显提高传感器的稳定性。

共轭链段与非共轭链段交替共聚物的电致发光性能

采用一种分子主链由发光链段 1,4 -二苯乙烯基苯 (聚对苯撑乙烯 PPV的共聚物 )与柔性隔离链段三缩二乙二醇组成的交替型共聚物 (TEO- DSB)制作了单层电致发光器件 .结果表明 :TEO- DSB是一种典型的蓝色发光聚合物 ,有 2个发射峰 ,分别处于 4 6 5 nm和 4 89nm .以 TEO- DSB装配的发光二极管 (L ED)的起亮电压为 5 V,在正向偏压 33V时 ,最大发光亮度为 4 5 0 cd· m- 2 .

芴基交替共聚物共混体系与其无规共聚物的比较研究

基于芴基红光交替共聚物(PFO-DHTBT50)和芴基绿光共聚物(PFO-BTDZ15)共混,实现了高效率的饱和红光发射,流明效率达到了2.22cd/A,相应的色坐标(CIE1931)为(0.66,0.34).调节PFO-DHTBT50/PFO-BTDZ共混比例或无规共聚物的共聚比例来比较研究共混物与无规共聚物的光电特性,结果发现,共混物与无规共聚物在吸收光谱、发射光谱和光致发光效率等方面有相似的变化规律,但是基于共混物所制备器件的EL发光效率有极大改善.

DVE-MA环化交替共聚物的NMR谱研究

环化交替的丁二烯乙醚（DVE）和马来酐（MA）共聚物是具有抗癌作用的生物活性剂，目前研究共聚物的关键是环的大小和构型问题．本文测定了共聚物的1H，13CNMR波谱，并采用2DCOSY相关，J-分解等脉冲技术，结合PC－MOD分子能量和偶合常数的计算，与模型化合物相比较，从而对共振谱线进行了分析和归属．讨论了立体化学结构和能量的关系，从而证明了DVE－MA环化交替共聚物是一个包含有五环和六环结构的化合物，其含量之比为0．8：1．

一种软硬段交替共聚物的合成

设计并合成了一种分子主链由 1 ,4 二苯乙烯基苯 (DSB)与柔性隔离链段三缩二乙二醇 (TEO)组成的交替型蓝色发光聚合物 (TEO -DSB) ,用多种手段对聚合物的结构进行了表征。TEO -DSB可溶于氯仿、二氯甲烷等有机溶剂中 ,可以采用旋涂的方法制备成均匀、透明的高质量的薄膜。TEO -DSB具有优异的耐热稳定性 ,在氮气中的最低分解温度高达 42 0℃。

基于环戊二烯酮结构的新型交替共聚物的合成及性能

以3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)为电子给体单元、烷基链取代的四苯基环戊二烯酮分子为电子受体单元,采用Stille偶联法合成了一种新型的低能带隙交替共聚物(DPPD)。利用核磁共振(NMR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)、凝胶渗透色谱(GPC)、循环伏安(CV)、热重分析(TGA)、示差量热分析(DSC)等对共聚物进行了表征。结果表明:共聚物具有良好的溶解性和热稳定性,热分解温度为376.6℃,数均分子量为1.45×104,分子量分布为1.13,光学能带隙约为1.55 eV,500~750 nm有较宽的吸收。以共聚物DPPD和富勒烯C60衍生物[6,6]-苯基-C61丁酸甲酯(PC60BM)制备的本体异质结器件开路电压为0.63 V,短路电流为0.45 mA/cm2,填充因子为0.28,能量转换效率为0.08%。

新型Silole与窄带隙单体的交替共聚物的合成、荧光光谱及光伏性能

采用Pd催化偶联的方法合成了1,1-二乙炔基-2,3,4,5-四苯基S ilole,并分别与2,1,3-苯并噻二唑(BT)和4,7-二(2-噻基)-2,1,3-苯并噻二唑(DBT)组成两种交替共聚物PS-BT和PS-DBT,并研究了两种共聚物的紫外吸收光谱、光致发光及光伏电池性能。PS-DBT具有更宽的可见光吸收范围和更强的吸收。两种共聚物溶液的光致发光光谱的最大发射波长均随着溶液浓度的增大逐步红移。光伏电池器件结构为ITO/PE-DOT/copolym ers∶PCBM(1∶4)/Ba/A l。PS-BT和PS-DBT的开路电压分别为0.50,0.40 V,填充因子(FF)分别为24%和33%,在模拟太阳光(AM1.5)照射下的能量转化效率(ECE)分别为0.009%和0.032%。

酸性条件下两种马来酸-烯烃交替共聚物诱导细胞色素c的结构转换

在pH=2·9时,细胞色素c保持类天然的结构;和马来酸-烯烃交替共聚物作用后,细胞色素c的α-螺旋结构基本保持不变,但是三级结构被破坏.另一方面,在pH=2·1时,细胞色素c去折叠形成伸展的无规卷曲构象;马来酸-烯烃交替共聚物可以诱导酸变性的细胞色素c从无规卷曲构象转变为α-螺旋结构.在酸性溶液中,由于马来酸-异丁烯交替共聚物和细胞色素c之间更强的相互作用,其对蛋白质结构的影响大于马来酸-1-十四烯交替共聚物.相对于小分子,聚合物可以在低浓度条件下提供有利于蛋白质结构转换的微环境.