气相色谱交点规律的再研究

气相色谱过程中同系物组分的比保留体积V_g的对数与柱温T_c的倒数在一定条件下满足线性关系已为实验和理论所证实,被称之为交点规律。对交点、线性方程的斜率与其它物性参数量之间的关系以及线性关系的适用范围的研究,前人已做过大量的工作。

关于气相色谱中交点规律的讨论

文献[1]通过实验总结出,气相色谱中同系物各组分的比保留体积V_g对数与柱温T倒数的关系曲线之间有一共同交点,在GLC中的交点座标与固定液无关,仅取决于同系物的种类,对此称之为交点规律,并利用此规律预测同系物中各组分在不同柱温时的保留值。本文主要根据文献[2]就交点的座标和其意义提出一些看法。

反相液相色谱中同系物保留值与常沸点的交点规律

研究指出,反相液相色谱中同系物的容量因子对数lnk'与常沸点的直线关系在不同流动相组成下有一共同交点,此交点规律可用如下交点方程描述: lnk'-lnk_0'=B_1(t_b-t_b^0) 利用最优化求极值法求出九组同系物在三种色谱柱上四类流动相的交点常数。按交点方程预测同系物中所有成员的容量因子,488个数据点的绝对平均误差为2.4%。

气相色谱中同系物的交点域

根据文献数据对色谱交点规律进行了进一步的研究，提出了交点域的概念，指出气相色谱中同系物ｌｎＶｇ－１／Ｔ直线的交点实际上是一个区域。交点域的形状可由ｌｎＶｇ和１／Ｔ的联合置信域来定性刻画，其大小可由给出的新函数Ｅ作判据予以定量描述。并给出了利用交点规律进行保留体积值预测时，预测效果与实验误差和交点域大小的关系，指出在Ｅ值不大时，化合物本身ｌｎＶｇ－１／Ｔ直线的线性关系好坏往往是影响预测效果的主要因素。在实际应用中，可以按照精度要求根据所掌握的数据情况来选用精确化或粗略化的交点规律。