非对称氮杂环丙烷的亲核开环反应及其区域选择性

本文系统地总结了各类亲核试剂对非对称氮杂环丙烷 (吖丙啶 )的亲核开环反应及开环的区域选择性。氮杂环丙烷亲核开环的区域选择性是一种空间效应和电子效应平衡的结果 ,非芳基和非烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环通常发生在氮杂环丙烷取代少的碳原子上 ,空间效应起主导作用 ;而芳基和烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环通常发生在氮杂环丙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上 ,电子效应起主导作用 ,烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环还可以发生在烯基的 β 碳原子上 ;分子内的亲核开环反应主要受成环时环大小的控制 ,成环时的倾向是五元环 >六元环 >七元环。对于亲核试剂 ,一般的亲核试剂也同时受电子效应和空间效应的影响 ;而亲核性强的亲核试剂通常只受空间效应的影响。容易生成稳定自由基的亲核试剂容易发生单电子转移机理的开环反应 。

Lewis酸催化氮杂环丙烷的亲核开环反应

介绍了氮杂环丙烷开环反应的一般方法和反应机理,系统地总结了近10年来多种Lewis酸催化的各类亲核试剂对氮杂环丙烷的亲核开环反应。

环氧化合物亲核开环反应过程强化研究进展

环氧化合物因其特殊环应变而具有显著的反应性,在酸或碱的催化下与许多亲核试剂进行开环反应,可用于制备各种合成中间体。环氧化合物开环反应的区域选择性和立体选择性是合成化学的核心课题。本文综述了环氧化合物亲核开环反应过程强化的国内外进展,从新材料(介质)强化、外场强化、过程装备强化等方面介绍了不同强化策略对环氧化合物亲核开环反应的影响,重点分析了新型多孔材料、金属氧化物、离子液体等几类材料对环氧化合物亲核开环反应的催化性能的影响,并指出了实际工业生产中环氧化合物亲核开环反应强化技术中依然存在转化率和选择性不高、反应能耗大的问题。提出建立基于环氧化合物开环反应特性的多种强化技术耦合的过程强化方法是今后的发展方向。

计算机模拟环甘油磷脂结构及其开环反应机理研究

利用Chem Office软件模拟环甘油替加氟磷脂缀合物的稳定构像的三维立体模型,模型显示1,3,2-二氧磷杂戊烷的端碳原子具有较少的空间位阻.在室温及KOH存在下,对甲苯硫酚能有效地与环甘油替加氟磷脂缀合物反应.通过比较反应物和产物31 PNMR,13CNMR及DEPT,得出了开环反应是发生在五元环的端碳原子上.

磷脂核苷缀合物甘油结构修饰新方法及应用

通过环甘油磷脂核苷缀合物的亲核开环 ,为甘油结构修饰提供了一条简便有效的新路线 .三乙胺对环甘油磷脂核苷缀合物的亲核开环 ,在室温下就能进行 。

药学自主设计性实验:7-羟乙基白杨素的合成与表征

设计了在白杨素分子中引入水溶性羟乙基基团合成7-羟乙基白杨素的自主设计性实验。实验涉及新药设计理论、实验方案制定、醚类化合物的合成,过滤、洗涤、柱层析纯化、重结晶等步骤。同时,实验设计中对目标产物的化学结构和纯度进行了波谱学表征,学生能够将核磁共振、红外波谱、高分辨质谱、高效液相色谱等理论知识付诸实践,提升学生的自主探究能力和科研创新能力,实现理解理论知识、掌握实验技能、发展创新思维的综合目标。