氯化铕改性的介孔SiO_2负载1,8-萘二酸酐杂化材料的结构表征及荧光性能

采用EuCl_3对负载1,8-萘二酸酐(NA)的双模型介孔分子筛(BMMs)进行改性,以期提高此类杂化材料的荧光性能,并且利用XRD、TEM、N_2吸附-脱附、FT-IR、TG等分析手段对样品进行了结构表征,采用荧光光谱仪(PL)考察了其发光行为。结果表明,EuCl_3改性后的BMMs仍然保持了双模型介孔结构特征,而且EuCl_3对荧光性能有显著影响,造成1,8-萘二酸酐的特征发射峰蓝移,且荧光强度明显提高。

羧基化改性有序介孔碳对罗丹明B的吸附

采用过硫酸钾(KSP)氧化法对有序介孔碳FDU-15进行了改性处理,制备了羧基化改性有序介孔碳FDU-15-KSP,对其进行了表征,并将其用于典型难降解染料罗丹明B的吸附。表征结果显示:KSP氧化处理可提高介孔碳上的羧基含量,但并未破坏其二维六方有序结构。实验结果表明:与FDU-15相比,FDU-15-KSP对罗丹明B的吸附性能显著提高,常温下的饱和吸附量由136.99 mg/g提高到196.08 mg/g;吸附p H为7时吸附效果最好,经60 min吸附后吸附过程基本达到平衡,温度升高有利于吸附的进行;FDU-15-KSP对罗丹明B的吸附过程较符合Langmuir等温吸附模型,是一个自发的、吸热的熵驱动过程;FDU-15-KSP对罗丹明B的吸附行为遵循Lagergren准二级动力学方程,吸附过程以化学吸附为主。

苄基磺酸官能化MCM-41介孔分子筛催化合成季戊四醇三丙烯酸酯

以苄基磺酸官能化MCM-41介孔分子筛为催化剂,丙烯酸(AA)和季戊四醇为原料,合成季戊四醇三丙烯酸酯(PETA),研究了诸多反应条件的影响,发现其催化活性高于硫酸和其他质子酸。结果表明,在酸醇摩尔比为3.3∶1,催化剂用量为AA质量的2.5%,阻聚剂4-甲氧基酚的用量为反应物总质量的1.2%,共沸剂环己烷用量为反应总质量的60%,反应温度125℃和回流时间为150 min的优化条件下,PETA的收率可达79.3%,且产品外观质量好,反应后处理方便,催化剂可循环使用多次。并用X-射线衍射、红外光谱、差示扫描量热和Hammett指示剂对催化剂的结构和酸强度进行了表征和测定。

介孔SBA-15有机化修饰对PMMA杂化材料力学性能的影响

采用硅烷偶联剂对SBA-15进行了有机化修饰(即:SBA-15-G),利用在位分散聚合法制备了SBA-15/PMMA和SBA-15-G/PMMA杂化材料,研究了SBA-15和SBA-15-G在PMMA基体中的介观有序性和分散性以及对杂化材料的力学性能的影响规律。结果表明有机化修饰使SBA-15孔容、孔径和比表面积减小,表面亲油性提高;SBA-15和SBA-15-G在基体中仍保持长程有序结构;有机化修饰改善了SBA-15在基体中的分散性和与基体的界面结合,显著增强了杂化材料的力学性能。当SBA-15-G为4%时,杂化材料的拉伸强度和模量分别提高了45%和40.4%,当SBA-15-G为2%时冲击强度达到最大,比基体提高了36.6%。,

四配位Ti掺杂有机杂化介孔分子筛的直接合成与表征

以三嵌段共聚物P123为模板剂,NaCl为助剂,1,2-二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷为硅源,在水热合成过程中引入钛源,原位一步合成了四配位Ti掺杂在骨架内的SBA-15型有机杂化介孔分子筛(Ti-PMO).利用小角X射线衍射、透射电子显微镜以及低温N2物理吸附等手段表征了Ti-PMO的晶体结构和织构性能,并利用紫外-可见漫反射光谱考察了钛源种类、钛源预水解时间、溶液酸性以及Si/Ti摩尔比对Ti存在形态的影响.研究结果表明,通过精确调控Ti-PMO的合成条件,可使钛源水解产生的低聚中间体与硅源水解产生的低聚中间体充分接触并发生共缩聚,引入的Ti原子能够最终随着水解的氧化硅物种自组装生成有序介孔结构的SBA-15型分子筛,并以四配位形式均匀分布于PMO骨架中.以Cl2TiCp2为钛源,盐酸浓度为0.18mol/L时,钛源预水解6h后加入硅源,在Si/Ti摩尔比大于20时可以得到骨架内四配位Ti掺杂的高度有序介孔结构有机杂化分子筛,其具有良好的热稳定性及水热稳定性.

有机官能化介孔硅基材料负载纳米金催化剂的制备及其催化性能

一步合成了桥键嵌入二硫醚官能化介孔硅基材料(PMO-SBA-15),利用介孔硅基材料孔道内表面的二硫醚基团捕获纳米金(Au)粒子的作用,获得了负载型纳米Au催化剂(Au-PMO-SBA-15).小角X射线衍射和低温N2吸附-脱附的结果表明,PMO-SBA-15和Au-PMO-SBA-15均保持典型的介孔结构;高分辨透射电镜观察到纳米Au粒子在载体孔道内分散均匀,平均粒径为(2.2±0.2)nm.以70%的叔丁基过氧化氢水溶液为氧化剂,考察了纳米Au催化剂Au-PMO-SBA-15在苯甲醇氧化反应中的催化性能.结果表明,当反应温度为353K、反应时间为5h时,苯甲醇的转化率为29.1%,苯甲醛的选择性为100%,且催化剂重复使用7次其催化活性和苯甲醛选择性基本不变.

共价键联的PW_(11)/TiO_2介孔杂化材料的合成及其光催化性能

采用二次嫁接的方法,将Keggin结构的缺位钨磷酸盐PW11嫁接到介孔TiO2的表面,得到PW11/TiO2杂化样品。采用IR、低温N2吸附、XRD、TEM和ICP-AES等对样品的结构、PW11负载量以及键联机理进行了表征和研究,对样品光催化降解甲基橙的性能进行了考察。结果显示,用蒸发诱导自组装法合成的TiO2,焙烧前结构松散,可部分水解并与PW11反应,生成PW11Ti物种,后者与TiO2骨架缩合,从而实现PW11的键联嫁接。与纯TiO2相比,杂化样品中锐钛矿相的结晶度稍有降低,孔径、孔容减小,但是对甲基橙的光催化降解活性却明显增加,显然这是PW11和TiO2间发生了"协同效应"所致。

EISA方法制备介孔碳及杂化介孔碳研究进展

溶剂挥发诱导自组装(EISA)法具有操作容易、成本低廉、结构和孔径易于控制、适用性强等特点。综述了以EISA法制备介孔碳材料的基本原理和合成方法。重点综述了EISA方法制备杂化介孔碳材料的研究进展,论述了掺杂型介孔碳和复合型介孔碳材料的性能优势,并对EISA方法在介孔碳材料制备中的发展趋势进行了展望。

周期性介孔有机官能化氧化硅材料(PMOs)表面修饰的研究现状

综述了周期性介孔有机官能化氧化硅材料(PMOs)及其表面修饰的研究现状。PMOs的结构与性能取决于有机硅前驱体中有机桥联基团的种类。分布在骨架和孔道内的有机官能基团由于所处的环境以及基团种类的不同,将表现出不同的化学特性,从而赋予材料不同的化学和物理性能。所以近年来,国际上很多研究人员采用不同的官能团对PMOs的孔结构进行修饰,以期获得性能更为优异的新型介孔材料。

“以”字的虚化及其动介用法辨析

本文从词义引申的角度探寻了“以”字的动介虚化规律，并对虚化过程中出现的动介混用现象以及误注现象，从语义分析和语法研究方面作了辨析。

磺酸化手性向列型介孔二氧化硅的制备及其催化合成龙脑

通过溶胶凝胶法制备了手性向列型介孔二氧化硅(CNMS)和用浸渍法制备了磺酸化手性向列型介孔硅(CNMS-SO3H)固体酸催化剂。通过比表面积分析(BET)、X射线衍射仪(XRD)、红外吸收光谱分析法(FT-IR)、氨-程序升温脱附(NH3-TPD)和吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)等技术手段表征催化剂的结构和性质。结果表明,在α-蒎烯与无水草酸物质的量比为1∶0.4,CNMS-SO3H催化剂用量与松节油的质量比为7∶100。温度为100℃,时间为8 h,龙脑的收率最高为49.89%,α-蒎烯转化率为100%,正龙脑的量是异龙脑的4倍。固体酸催化剂具有很好的催化活性和稳定性,在重复使用8次之后,α-蒎烯转化率在99%以上。

有机-无机杂化介孔材料的结构调控研究进展

作为一种新兴的介孔材料,有机-无机杂化介孔材料(PMOs)兼具了无机介孔材料与有机材料的双重性质,在吸附分离、催化、生物医学等领域具有广阔的应用前景。结构与形貌的设计控制研究对PMOs材料的功能性应用具有重要的意义。对PMOs问世以来孔道结构调控的研究进展加以评述,分别从表面活性剂、反应条件、硅源、添加剂、无机盐等不同的角度对PMOs介孔结构的调控方法进行了归纳,讨论了其结构调控的机理,并展望了其未来发展前景。

贵州文化旅游发展创新的范式选择

国务院《关于进一步促进贵州经济社会又好又快发展的若干意见》(国发〔2012〕2号)文件的出台,给贵州带来了历史上最好的发展机遇和最大的发展动力。文章探讨了贵州文化旅游发展创新的两种范式,以期为西部地区的发展提供借鉴。

卡介菌多糖核酸注射液超声雾化吸入治疗老年慢性阻塞性肺疾病急性加重期的疗效观察

目的对卡介菌糖核酸注射液超声雾化吸入治疗老年慢性阻塞性肺疾病急性加重期的临床疗效进行观察比较。方法选取2016年3月至2017年3月我院收治的50例老年慢性阻塞性肺疾病急性加重期患者作为此次研究对象,随机分为对照组和研究组,对照组患者实施吸氧、哌拉西林舒坦钠注射液静滴+左氧氟沙星注射液静滴、溴已新注射液静滴、口服氨茶碱片进行治疗,研究组患者在此基础上实施卡介菌多糖核酸注射液超声雾化吸入治疗,对两组患者的治疗效果进行比较分析。结果 (1)经过治疗后,研究组患者的治疗总有效率88.0%明显高于对照组患者的治疗总有效率60.0%,数据差异具有统计学意义(P<0.05)。(2)在治疗前两组患者的FEV1.0没有差异,无统计学意义(P>0.05);经过治疗后研究组患者的FEV1.0明显优于对照组患者,数据差异具有统计学意义(P<0.05)。结论卡介菌多糖核酸注射液超声雾化吸入治疗老年慢性阻塞性肺疾病急性加重期具有起效快、治疗效果好、安全性高等优势,值得在临床中广泛推广和使用。

Pd/PMO-SBA-15催化剂催化苯甲醇选择氧化反应性能

研究了PMO-SBA-15材料负载的金属钯纳米粒子(Pd/PMO-SBA-15)在水相中催化苯甲醇选择氧化制苯甲醛的反应.考察了纳米粒子种类、氧化剂用量、反应时间和反应温度等对苯甲醇转化率及苯甲醛选择性的影响.结果表明,以水为溶剂,以H2O2(30%)为氧化剂时,可得到较高的苯甲醇转化率和苯甲醛选择性.当以0.05g的2%Pd/PMO-SBA-15为催化剂,H2O2用量为1.5ml,反应温度为80oC,反应4h时,苯甲醇转化率和苯甲醛选择性分别达到97.1%和100.0%.对该催化体系的重复使用性能进行了考察.结果发现,随着使用次数的增加,苯甲醇转化率有所下降,但苯甲醛选择性保持不变.

介稳相碳微球嵌锂特性

报道石墨化介稳相碳微球 (MCMB)的嵌锂特性 ,着重研究其电化学嵌锂过程中动力学性能。国产MCMB材料具有良好的锂离子嵌入和脱出功能 ,首次放电容量达 330mAh/g ,充放电效率为 93.9%。XRD结构测量表明该材料与人造石墨的结构相近 ,用慢速扫描循环伏安法研究不同阶锂插入碳层化合物的组成 ,循环伏安法测定出锂离子扩散系数为3.8× 10 -12 cm2 /s。为研究介稳相碳微球电极嵌锂过程的动力学性质 ,还用交流阻抗法和电位阶跃法测定了在不同电极电位下锂离子的电化学扩散系数 ,表明随着锂嵌入量的增加 ,锂离子扩散系数逐渐减小。

磺酸基功能化MCM-41有机-无机杂化材料的合成与表征(英文)

利用直接合成法和后接枝法将含有磺酸基团的硅烷偶联剂引入MCM 4 1介孔分子筛中,合成了酸性介孔有机 无机杂化材料.利用XRD和TEM等方法对其结构进行了表征.结果表明,利用直接合成法和后接枝法合成的杂化材料仍保持规整的介孔孔道。

试论价层轨道的杂化——兼论杂化轨道理论与价层电子对互斥理论的统一

在分子结构理论中,杂化轨道理论在多原子分子的空间构型被实验确定后,能够根据一定的假设给出合理的解释;价层电子对互斥理论主要用于预测分子或离子的空间构型,但其假设有些生硬、推理不够严密,对VP与电子对空间构型之间关系的推导比较繁琐,不易理解,也不能很好地解释一些多原子分子(如PF5、IF7等分子)中存在键长不等的现象。两种理论在各自的领域都取得了很大的成功,也各有其不足之处,一直未能统一。价层轨道杂化理论正是在综合了这两种理论的优点之后得到的。该理论在假设较少———即假设中心原子的价层轨道在成键时都要发生杂化,该假设与实验事实完全相符———的前提下,利用立体几何学原理对多原子分子的空间构型进行了非常简洁的推导,其结果不仅可全部继承前两种理论的成功之处,而且还能解释多原子分子中出现的键长不同、存在异构体等现象,这是其独到之处,也是其创新之处。

NaAlO_2改性ZSM-5分子筛的制备及其在甲醇芳构化中的应用

采用Na AlO2和HCl两步法对ZSM-5分子筛进行改性,运用XRD、SEM、NH3-TPD、N2吸附-脱附、ICP-OES、TG等方法对改性前后的分子筛进行表征。结果表明:经Na Al O2改性后的ZSM-5分子筛中引入了介孔,且分子筛的晶型、酸性、微孔体积等保持较好,并具有较高的固相收率;酸洗前通过中间焙烧有利于消除孔道覆盖和恢复酸性。将改性后的分子筛应用于甲醇芳构化反应中,在温度400℃、压力0.15 MPa、质量空速1.9h-1的反应条件下,经0.45 mol/L Na Al O2改性的分子筛反应效果最优,产物芳烃收率可达41.9%,BTX收率达32.7%;与原粉分子筛相比,产物芳烃收率提高了3.8百分点,BTX收率提高了4.4百分点;同时,其反应稳定性可达30 h,较原粉延长了1倍多。