氯苄基官能化和氯苄基甲基双官能化介孔分子筛MCM-41的合成与表征

首先比较了氯苄三乙氧基硅烷和氯苄基三氯硅烷硅烷化介孔分子筛MCM 41的差异性 ,进而采用氯苄基三氯硅烷和甲基三氯硅烷混合试剂硅烷化介孔分子筛 ,一步得到氯苄基甲基双官能化介孔分子筛MCM 41,并用固体核磁予以证实 .发现甲基三氯硅烷一方面可以作为一种“稀释剂”调节氯苄基的负载量 ,另一方面甲基的引入可增强介孔分子筛的水热稳定性 .

介孔分子筛MCM-41固定化木瓜蛋白酶的研究

文中以介孔分子筛MCM41作为载体,戊二醛作为交联剂,对木瓜蛋白酶进行了固定化。研究了固定化条件对酶活性及酶活性回收率的影响,并对固定化酶的连续操作稳定性做了初步探讨。结果表明:当1g载体的给酶量为20mg,固定化温度10～20℃,固定化时间2h,pH值7.0,戊二醛体积分数0.75%时,木瓜蛋白酶的固定化效果最好,此时酶活性平均回收率达55%左右。固定化酶具有良好的连续操作稳定性,半衰期可达26d。

萘在介孔分子筛MCM-41与SBA-15上的吸附特性研究

对低浓度气相萘在两种常见介孔分子筛MCM-41和SBA-15上的吸附特性进行研究。得到了萘在两种吸附剂上的吸附等温线和不同初始浓度下的穿透曲线,并分别与吸附等温线模型(Langmuir、Freundlich、D-R)和恒定浓度波动力学模型进行了拟合。结果表明,Langmuir模型能很好描述低浓度气相萘的吸附等温线(R2均在99%以上);具有微孔结构的SBA-15对萘的吸附能力要优于仅具备介孔结构的MCM-41。动力学模型在初始浓度较低时能较好地预测萘在吸附剂上的穿透曲线,且在SBA-15上的相关系数高于MCM-41;萘在2.76 mol/L时具有较大介孔的SBA-15的总传质系数K_a更高,表明萘在SBA-15上的总传质阻力更低,更能较快达到传质平衡。

介孔分子筛MCM-41固定化胰蛋白酶的研究

以介孔分子筛MCM-41作为载体,戊二醛作为交联剂,对胰蛋白酶进行了固定化。研究了固定化条件对酶活及酶活性回收率的影响,并对固定化酶的热稳定性和操作稳定性做了探讨。结果表明,当每克载体的给酶量为30mg,固定化温度15℃,固定化时间3h,pH8.0,戊二醛体积分数0.4%时,胰蛋白酶的固定化效果最好,此时平均酶活性回收率达60%左右。固定化酶的热稳定性与游离酶相比有了显著的提高,并且固定化酶具有较好的操作稳定性,连续反应10批后,酶剩余活性仍保持在80%以上。

用于氧化反应的改性介孔分子筛MCM-41研究进展

主要从金属掺杂、杂多酸负载和有机官能化等方面详细介绍了改性的MCM-41分子筛作为催化剂在氧化反应中的应用情况,分析了其优缺点。今后的研究重点将是进一步提高改性材料MCM-41分子筛的活性,解决活性组分溶脱现象以及水热稳定性等问题。

介孔分子筛MCM-41固定糖化酶的研究

以介孔分子筛MCM-41为载体、戊二醛为交联剂,对糖化酶进行了固定化。考察了固定化温度和时间、给酶量、pH值以及戊二醛浓度等因素对固定化效果的影响,并对固定化酶的酶学性质进行了研究。结果表明,糖化酶最佳固定化条件是:酶与载体比例为50mg/g、固定化温度20℃、固定化时间8h、pH值6.1、戊二醛浓度7.5%,此条件下固定化酶的相对酶活力为47%。固定化酶的最适作用温度和最适作用pH值没有改变,同游离酶一样,分别为60℃和4.6,米氏常数Km由原来的0.031mol/L降为0.018mol/L。

介孔分子筛MCM-41固载多氮杂环席夫碱与偏钒酸钠共催化氧化苯一步制备苯酚

2-苯基-1,2,3-三唑醛和喹喔啉醛通过亚胺键固载到介孔分子筛MCM-41上,得到6种MCM-41固载多氮杂环席夫碱（L1~L6）,用FT-IR、XRD和SEM等技术手段对所制得的固载席夫碱进行表征。研究了以MCM-41固载多氮杂环席夫碱和金属盐偏钒酸钠为共同催化剂,过氧化氢为氧源,直接催化氧化苯合成苯酚,用气相色谱快速检测苯酚产率。系统地考察了配体、金属盐、温度、溶剂、催化剂用量、反应时间、氧化剂等因素对反应的影响,产率最佳可达23.9%,选择性大于90%。对催化剂扩大5倍量进行试验,得到23%的产率和93%的选择性,并且催化剂重复使用3次仍能达到19%的产率和90%以上的选择性。

介孔分子筛MCM-41改性及应用研究进展

纯硅介孔分子筛MCM-41具有稳定的骨架结构、孔道规则排列有序、孔径分布窄等优点,但其水热稳定性较差、酸性弱、孔径不够大,难以用于大分子反应。本文综述了近几年国内外介孔分子筛MCM-41改性及应用研究的新进展,尤其是扩孔改性、金属掺杂改性以及杂多酸改性等方面的最新研究。

纳米介孔分子筛MCM-41的微波辐射合成法

报导了纳米介孔分子筛ＭＣＭ－４１的微波辐射合成法，运用ＸＲＤ、ＨＲＴＥＭ、ＩＲ、ＴＧ、荧光光谱和低温Ｎ２吸附等技术对其进行了表征．研究结果表明，利用微波技术合成ＭＣＭ－４１，操作便利，节能省时．所得产物具有六方介孔排列结构，孔径约２．５ｎｍ；颗粒大小分布均匀，平均粒径约４０ｎｍ；比表面积和孔隙率高，吸附量大，热稳定性好；在近紫外光激发下，显示出纳米粒子的量子发光效应．

温和条件下介孔分子筛MCM-41的修饰与表征

在温和条件下，以３－氨丙基三乙氧基硅烷为偶联剂，修饰介孔分子筛 ＭＣＭ－４１（Ｓｉ／Ａｌ＝３５），成功地将有机官能团引入到介孔分子筛孔道中，制备了一种无机一有机复合材料ＭＣＭ－（ＣＨ２）３ＮＨ２，以 ＸＲＤ、ＦＴＩＲ、ＤＴＡ－ＴＧＡ、 Ｎ２吸附－脱附和 ＨＲＥＭ表征了复合材料；结果表明：有机基团－（ＣＨ２）３ＮＨ２不仅进人孔道、修饰了ＭＣＭ－４１的孔壁，而且使介孔分子筛ＭＣＭ－４１保持了有序的孔道结构．

TiO_2修饰的介孔分子筛MCM-41的合成、表征及光催化性研究

首次以三种不同的含钛有机物为氧化钛的前驱体,合成了三种TiO_2呈单层分散状态的TiO_2修饰的介孔分子筛MCM-41,并以XRD,FT-IR,液氮温度下N_2吸附-脱附曲线,固体UV-vis漫反射等表征手段对其结构特征和氧化钛分散状态进行了研究.TiO_2在介孔分子筛MCM-41孔道中分散,MCM-41仍能保持骨架结构,没有品相TiO_2生成;TiO_2与MCM-41孔道表面的≡Si—OH以化学键连接,生成Si—O—Ti键;TiO_2在MCM-41内孔壁呈均匀单层分散状态;TiO_2粒子的减小使其对紫外光的吸收发生明显的蓝移现象.并以苯酚降解反应为模型检验合成的具有光催化性的TiO_2修饰的MCM-41的光催化活性.

介孔分子筛MCM-41的合成及其催化噻吩与异丁烯烷基化反应性能

采用水热合成法制得不同硅铝比的介孔分子筛MCM - 41 ,并通过XRD ,BET ,NH3 -TPD方法对催化剂进行了表征 ,结果表明 ,弱酸性介孔分子筛HMCM - 41具有较高的相对结晶度、较大的比表面积、孔径和酸量。同时 ,不同焙烧方式对催化剂相对结晶度及比表面积影响较大 ,N2 气氛焙烧有利于保护介孔分子筛MCM - 41的骨架完整 ,提高其相对结晶度。以噻吩为模型化合物 ,异丁烯为烷基化剂 ,对HMCM - 41分子筛催化噻吩与异丁烯的烷基化反应性能进行了考察。在反应温度 80℃、常压、进料气体 (异丁烯 /N2 摩尔比为 1 /1 )流量 5ml/min、WHSV =2 33h- 1的条件下 ,噻吩转化率高达

漆酶在介孔分子筛MCM-41上的固定化研究

以介孔分子筛MCM-41作为漆酶固定化的载体,采用物理吸附法进行固定化,考察了时间、pH和给酶量对固定化效果的影响,并对固定化酶的活性及其稳定性进行了研究,讨论了影响固定化过程和固定化酶性质的主要原因。结果显示,在pH为3时,酶和载体比例为62.5mg·g·1时吸附12h固定化效果最好,固定化酶活性回收率为50%;与游离漆酶相比,MCM-41固定化漆酶的最适反应pH略有升高,最适温度没有变化,其pH稳定性和热稳定性都显著优于游离漆酶,固定化漆酶具有可重复操作的性质,与底物反应反复操作10批次后剩余活性为40%。以上表明,MCM-41作为固定化漆酶的一种新型载体材料,有利于改善漆酶的稳定性和实用性。

资源化利用铁尾矿制备全硅介孔分子筛MCM-41

以鞍山铁尾矿为硅源,CTAB为模板剂,采用水热合成法合成出全硅介孔分子筛MCM-41。采用X射线衍射分析研究了pH值、CTAB与SiO2配比、晶化温度和晶化时间对MCM-41结构的影响,结果表明MCM-41的合成条件为n(CTAB)/n(SiO2)=0.05～0.60,pH值=8～11,晶化时间>24h,晶化温度60～100℃。TEM可观察到样品具有典型的按六方对称性排列的孔道结构,孔径在2～4nm变化。FT-IR证明了分子筛具有硅氧四面体骨架。

辅助有机胺对介孔分子筛MCM-41合成及其性质的影响

采用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵为模板剂、硫酸铝为铝源、硅溶胶为硅源,分别使用中等链长的有机胺和正己烷作为辅助添加剂,用水热晶化法在碱性介质中合成了介孔分子筛MCM 41,通过XRD、N2吸附 脱附、SEM测试手段对得到的样品进行了对比表征分析。实验结果表明,除三乙胺外,向反应体系中加入适量的三正丙胺、三正丁基胺、三正辛胺和二异丁胺后,均能够使介孔MCM 41的d100值和孔径增大,且具有较大的BET表面积(>1000m2/g)和孔容(>1cm3/g);加入正己烷后,也可以使得MCM 41孔径变大,但是和加入有机胺相比较,合成的样品具有较小的BET表面积(887 3m2/g)和孔容(0 81cm3/g)。

非水介质中合成介孔分子筛MCM-41

首次采用十六烷基三甲基溴化铵为模板剂、正硅酸乙酯为硅源,分别使用无机和有机弱碱,溶剂热晶化法在非水甘油介质中合成了介孔分子筛MCM-41,通过XRD,N2吸附-脱附,TG-DTG,IR,SEM等测试手段对样品进行了表征分析,结果表明在甘油体系中得到的样品具有优良的孔结构性质.相比于氢氧化钠,以有机弱碱(无水乙二胺、三乙胺)作为碱源,可以得到有序性更好、结晶度高的样品,样品具有较窄的孔径分布.

曙红Y在介孔分子筛MCM-41膜及粉体中的封装及发光性质研究

由于分子筛材料在催化、吸附、气相分离、电极、传感器和光电子器件等方面有着潜在的应用前景[1～3],结构有序并且具有良好稳定性的分子筛膜材料的制备受到人们广泛关注[4～6],将一些功能有机分子封装于薄膜中制得具有特殊光学性质的材料具有实际应用价值[7,8]. 在以往的研究中,曙红Y被引入到有机聚合物膜[9]和无机氧化物粉体[10]中并测定了该复合材料的光学性质,但将其引进具有规则孔道结构及狭窄孔分布的无机微孔材料中的研究尚未见报道. 本文通过共混方法成功地将曙红Y引入到具有较大孔径及规则孔结构的介孔分子筛MCM-41膜及粉体中,利用X射线粉末衍射和紫外漫反射等手段对组装体进行了表征,测定了复合材料的荧光性质,并探讨了组装机理.

纳米Au团簇在氧化钛修饰的介孔分子筛MCM-41中的组装

以钛酸丁酯为ＴｉＯ２前驱体，使ＴｉＯ２均匀分散于纯硅介孔分子筛ＭＣＭ－４１的介孔孔道内表面，利用ＴｉＯ２光学性质将ＡｕＣｌ－４还原为Ａｕ（０）并组装于氧化钛修饰的ＭＣＭ－４１孔道中．对所合成的Ａｕ负载的氧化钛修饰的ＭＣＭ－４１进行了ＸＲＤ，ＸＰＳ，Ｎ２吸附－脱附曲线，及固体ＵＶ－Ｖｉｓ漫反射等多种结构表征．由ＸＰＳ谱和固体ＵＶ－Ｖｉｓ漫反射吸收光谱的ｐｌａｓｍｏｎ吸收峰证明Ａｕ团簇呈现０价的金属状态．

全硅介孔分子筛MCM-41的表面修饰及其疏水性

在极性溶剂(丙酮)或非极性溶剂(甲苯)中,用三甲基氯硅烷对全硅介孔分子筛MCM-41进行了表面修饰。利用IR、XRD和低温N2吸附-脱附等手段对样品进行了结构分析;并通过测定样品在水或正庚烷饱和蒸汽中的吸附量,研究了它们的疏水性。实验结果表明,表面改性后的MCM-41仍保持完好的介孔结构,由于有机官能团接枝在MCM-41的内表面,占据了孔道内部空间,使其比表面积、孔容和孔径都减小。样品的疏水性与其硅烷化程度成正关系,且在非极性溶剂中表面修饰的样品表现出更好的疏水性能。

杂原子介孔分子筛MCM-41的合成与表征

制备纯硅的介孔分子筛MCM-41,具有不同Si/Al的Al-MCM-41,以及含有B原子和Ti原子的B-Al-MCM-41和Ti-MCM-41的试样。小角X射线粉末衍射(XRD)分析表明,样品均具有MCM-41的结构特征,N2吸脱附研究表明,样品呈现Ⅳ型吸附等温线,具有孔径分布均一的中孔结构。利用27AlMASNMR研究了试样中Al的化学环境。结果表明,随铝含量的增加,四配位骨架铝和六配位骨架外铝同时增多,并且由非骨架四配位铝或骨架扭曲四配位铝所产生的“不可观察铝”也增多。