介孔载体嫁接的Schiff碱铬配合物催化氧化苯甲醇合成苯甲醛

将Cr(salen)配合物分别嫁接于介孔SiO2,MCM-41和SBA-15上制备成非均相Schiff碱铬配合物,并用FT-IR,UV-Vis,XRD,N2吸附和元素分析等对非均相铬配合物进行了表征.以30%的H2O2为氧化剂,以非均相铬配合物为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化剂和添加剂的条件下,研究了选择性催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的反应.结果表明,非均相铬配合物都表现出较好的催化性能.选择不同的介孔载体对非均相铬配合物的催化性能有较大的影响,Cr(salen)/MCM-41配合物显示有最好的催化性能;在优化的反应条件下,苯甲醇转化率可达52.5%,苯甲醛选择性为100%,且该非均相铬配合物重复使用4次后仍保持较好的催化性能.

介孔载体嫁接的离子液体催化二氧化碳合成碳酸丙烯酯

将离子液体1-丙基(三乙氧基硅基)-3-甲基咪唑的氢氧化物([Smim]OH)分别嫁接到介孔SiO_2、MCM-41和SBA-15分子筛上制备了非均相嫁接型离子液体,用傅里叶变换红外光谱、N_2吸附、元素分析和热重分析等技术对3种非均相嫁接型离子液体进行了表征。在无溶剂、温和的条件下,以非均相嫁接型离子液体为催化剂,研究了环氧丙烷(PO)与CO_2环加成合成碳酸丙烯酯的反应。实验结果表明,3种非均相嫁接型离子液体均具有较好的催化性能,[Smim]OH/SiO_2的催化性能最好;在[Smim]OH/SiO_2 1.260 mmol、PO 70 mmol、CO_22 MPa、120℃、8 h的优化反应条件下,PO的转化率可达99.5%;[Smim]OH/SiO_2重复使用4次后仍能保持较高的催化性能。

介孔载体负载的碱性离子液体催化合成碳酸丙烯酯

采用后嫁接法将碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑的氢氧化物([Bmim]OH)分别负载到介孔硅胶、MCM-41分子筛和SBA-15分子筛上制备了非均相负载型离子液体,采用傅立叶变换红外光谱、N2吸附-脱附、元素分析和热重分析等手段对其表征,发现离子液体以共价键嫁接到硅胶上,且有较好的热稳定性。在无溶剂和温和的条件下,以非均相负载型离子液体为催化剂,研究了环氧丙烷与CO2环加成合成碳酸丙烯酯的反应,结果表明,3种非均相负载型离子液体均具有较好的催化性能,其中,[Bmim]OH/SiO2的催化性能最好,在最优条件下,环氧丙烷转化率可达99.1%,反应后催化剂经过滤即可分离回收利用,多次使用仍保持较高的反应活性。

介孔载体负载Pt催化剂上α-酮酸酯的不对称氢化

以介孔材料SBA-15、经或未经Al2O3修饰的具有三维立方孔道结构的SiO2为载体,制备了负载型Pt催化剂,并用于催化α-酮酸酯底物2-氧代-4-苯基-丁酸乙酯(EOPB)和丙酮酸乙酯(Etpy)的不对称氢化反应中.结果表明,当SBA-15孔径由6.2,7.6和9.2nm依次增加时,EOPB不对称氢化的活性和手性选择性有所提高,氢化ee值分别为22.0%,36.0%和50.0%.两类拥有三维立方孔道结构的SiO2载体负载的Pt催化剂性能明显优于SBA-15负载的,表明传质或空间位阻因素对EOPB不对称氢化的手性选择性和反应活性影响很大.以Al2O3修饰的介孔硅为载体时,相应的Pt催化剂上EOPB氢化手性选择性最高(ee79.3%),且具有高氢化活性;用于丙酮酸乙酯不对称氢化反应时,活性和手性选择性(ee值达90.2%以上)均较高.由此可见,Al2O3修饰的三维立方介孔硅结构的复合纳米材料是一种新型的多相手性催化剂载体,具有良好的应用前景.

介孔硅纳米载体应用于肿瘤治疗的研究进展

化疗是临床上治疗恶性肿瘤的重要手段,但化疗药物毒副作用大、易产生耐药和生物相容性差等问题往往限制其治疗效果。纳米载体可使药物靶向作用于肿瘤部位,减少化疗药物对正常组织产生的毒副作用,从而提高治疗效果,近年来已成为癌症精准治疗领域中的研究热点。其中,介孔硅纳米粒子(Mesoporous silica nanoparticles,MSNs)作为一种无机纳米材料,具有比表面积大、孔径可调、孔体积大、生物相容性好和易于功能化修饰等优点,被广泛用于纳米递送系统的构建,尤其是集肿瘤靶向、治疗和成像等多种功能于一体的新型纳米递送系统。综述了近年来功能化MSNs递送载体应用于肿瘤靶向治疗、药物递送和肿瘤生物成像等方面的研究进展,为开发新型纳米递送系统以用于癌症治疗提供了参考。

聚乙烯亚胺改性介孔氧化硅载体孔结构的调控机理

以三嵌段共聚物聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷(P123)为模板,硅酸四乙酯(TEOS,C_(8)H_(20)O_(4)Si)为硅源合成了比表面积高达712.5 m^(2)/g,孔体积为2.44 cm^(3)/g的新型介孔氧化硅载体(MCF).通过正电子湮没寿命谱(PALS)以及常规表征手段;例如N2吸附脱附、透射电子显微镜、热重分析、傅里叶变换红外光谱等系统研究了聚乙烯亚胺(PEI)改性MCF对纳米尺度孔结构的影响.结果表明,合成的MCF具有明显的无序介孔结构,孔与孔之间通过窗口相互连接形成了一个连续的、具有良好热稳定性的多孔通道网络,同时可以直观看到有机胺PEI已被成功引入到MCF通道中.为了更全面地评估材料孔径的变化情况,通过高灵敏度、可探测亚纳米量级的正电子湮没技术研究正电子在PEI负载MCF中的湮没机制,发现存在τ_(3)和τ_(4)两个长寿命分量,表明样品中存在微孔和介孔.同时由于PEI分子的引入,导致τ_(3)和τ_(4)呈明显的下降趋势,之后利用正电子在纯气体中的湮没率公式校正PALS所测得的寿命来计算所得孔尺寸,发现孔尺寸随着有机分子PEI的填充而逐渐减小,这将为探究聚乙烯亚胺改性MCF孔结构的调控机理以及有机分子改性介孔分子筛材料体系的孔结构表征提供新的思路.

功能化介孔磁性载体的制备及对铜离子的吸附

具有纳米结构的介孔磁性载体在分离、生物医药、重金属离子的回收等方面具有广泛的应用前景.本文以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,合成了以四氧化三铁磁性粒子为核外包有介孔二氧化硅膜(简称硅膜)的核壳式介孔磁性纳米复合物,并以3-氨基-丙基-三乙氧基硅烷(3-APTES)为表面功能化基团、连接到磁性Fe3O4粒子表面.通过傅立叶红外光谱、透射电镜、热重分析、比表面积等测试手段对磁性载体进行了表征.应用结果表明这种表面包硅功能化的介孔磁性载体对铜离子具有良好的吸附作用.

介孔氧化铝制备方法对其载体及催化剂性能的影响

分别采用醇铝法和沉淀法制备氧化铝,借助N_2物理吸附-脱附、XRD和SEM等技术对试样进行了表征,并对制备的载体进行对比。表征结果显示,醇铝法制备的拟薄水铝石纯度及结晶度更高,杂质少;小孔氧化铝孔径分布峰集中且峰形尖锐,峰宽较窄;大孔氧化铝孔径分布峰更宽甚至消失;氧化铝由粒径均匀且完整度高的球形颗粒聚集而成;小孔氧化铝载体孔径分布集中,没有大孔;而大孔氧化铝载体除介孔外还含有许多大孔。将两种方法制得的大孔氧化铝载体制备成催化剂,以渣油和蜡油混合油为原料,在氢分压15.5 MPa、氢油体积比650∶1、反应温度390℃、液态空速0.5 h^(-1)的条件下对催化剂进行评价。评价结果显示,醇铝法制备的催化剂具有较为优异的加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱残炭及加氢脱金属活性。

氨基介孔磁性载体在柴油生物脱硫中的应用

制备了氨基介孔磁性载体(AMMC),分别采用FTIR,XRD,TEM等技术对AMMC的官能团、磁性、表观形态和沉降性能等进行了表征,并将脱硫菌株固定于AMMC上,以含二苯并噻吩(DBT)的正十六烷为模拟柴油,比较了固定化脱硫菌和游离脱硫菌对柴油的脱硫性能。表征结果显示,AMMC负载了氨基,是具有丰富孔结构的磁性载体(比表面积为61 m^2/g、孔体积为0.131 cm^3/g、平均孔径为11.339 nm),具有悬浮能力强、磁性良好、分离速度快的特点。脱硫实验结果表明:AMMC固定化脱硫菌配合吐温80使用,对DBT的降解率最高,脱硫反应第3天,DBT降解率为75%;AMMC固定化脱硫菌未经活化直接第5次重复使用时,DBT降解率维持在30%左右,游离脱硫菌的DBT降解率不足10%。

荧光介孔二氧化硅纳米粒子的合成及药物运输（英文）

合成了荧光介孔二氧化硅纳米粒子(MSNs-FITC),并研究了其在持续药物释放和生物示踪成像方面的应用。首先,采用一步法合成出MSNs-FITC,结合SEM、TEM、FT-IR、XRD和氮气吸附脱附等表征技术进行表征。其次,将抗癌药物阿霉素(DOX)负载到MSNs-FITC中。载药粒子的药物释放行为具有明显的pH依赖性,酸性环境加速释放速率。同时,体外细胞毒性测试表明MSNs-FITC具有良好的生物相容性。激光共聚焦扫描显微镜(CLSM)图像表明,MSNs-FITC可以进入细胞并具有剂量依赖性,流式细胞术分析(FCM)进一步证明了这一结果。

介孔二氧化硅微球的制备及其载药缓释性能研究

目的采用与介孔二氧化硅载体复合的方式提高水难溶性药物尼莫地平的溶出度。方法 X射线衍射观察尼莫地平负载到介孔二氧化硅载体的情况,透射电镜观察介孔二氧化硅载体的形貌和粒径,体外溶出实验研究介孔二氧化硅载体改变尼莫地平溶出的效果。结果 X射线衍射表明尼莫地平以非晶的形式负载在介孔二氧化硅载体的孔道内。透射电镜观察到介孔二氧化硅载体呈球性很好,并呈单分散状态,平均粒径为380nm,粒径分布较均匀。体外溶出实验表明负载后尼莫地平的溶出速率显著提高。结论本实验为提高难溶性药物的体外溶出度提供了一条新途径,并且达到一定的缓释作用。

制备方法对CuFe负载介孔SiO_(2)催化剂合成气制低碳醇催化性能的影响

Cu-Fe基催化剂被广泛应用于合成气制低碳醇反应中,而改进催化剂制备方法是改善催化剂反应活性和优化产物选择性的重要途径。采用水热合成法、超声浸渍法和沉积沉淀法分别制备了一系列CuFe负载介孔SiO_(2)催化剂,并结合N_(2)吸/脱附、XRD、TEM、XPS、H_(2)-TPR和CO-TPD表征,考察了制备方法对催化剂物化性质与反应性能的影响。结果表明,采用水溶液超声浸渍法制备的CuFe/SiO_(2)-IW催化剂具有最大的比表面积和孔容,在较低的温度下更容易被还原,CO吸附能力较强,催化活性最高。此外,CuFe/SiO_(2)-IW催化剂具有最强的CO非解离活化能力,可以提高总醇选择性。同时,该催化剂表面存在较强的CuFe协同效应,有利于提高C_(2+)OH的选择性。在240℃、5 MPa、空速为5000 h^(-1)的反应条件下,CO转化率为22.9%,总醇选择性为33.8%,其中C_(2+)OH占比60%。

介孔二氧化锡纳米粒改善非洛地平溶出速率的研究

目的将非洛地平吸附到介孔二氧化锡纳米粒的介孔孔道以改善它的溶解度和体外溶出速率。方法采用模板法制备介孔二氧化锡(μmesoporous SnO 2,MSn)。利用吸附法将非洛地平(felodipine,FDP)载入MSn的介孔孔道中以制备FDP-Msn粉末。通过透射电子显微镜(TEM)分析和表征MSn的形态结构和孔径大小。采用差式扫描量热法(differential scanning calorimetry,DSC)表征药物在介孔孔道中的存在状态。通过体外溶出实验考察MSn对FDP的增溶能力。采用粉末直接压片法制备FDP-MSn片剂,并对粘合剂和崩解剂的种类进行筛选以达到优化处方的目的。结果MSn能够显著减小非洛地平的结晶度,药物是以无定形的状态存在于载体的孔道中。体外溶出实验表明MSn可以使FDP达到非常理想的溶出速率。FDP-MSn自制片剂的质量检查结果符合药典要求。结论MSn作为一种新型安全无机纳米介孔载体,具有改善难溶性药物溶出速率的潜力。

pH敏感型二氧化硅纳米载体的制备研究

利用肿瘤弱酸环境引发功能化中空介孔纳米载体的电荷反转,使其具有pH刺激敏感。通过CTAB制备软模板并在其表面沉积TEOS和Si-69硅烷偶联剂制备得到多腔介孔纳米载体,并对其功能化修饰。软模板是粒径约为180 nm的实心球体,DLS、TEM、BET数据显示最终制备得到介孔为3.1 nm、粒径约为200 nm的多腔介孔纳米载体,红外光谱和拉曼光谱说明成功的进行了功能化修饰,最后通过在不同pH的PBS中表征纳米载体的Zeta电位数据,显示pH 7.4、8.0、9.0条件中该纳米载体的Zeta电位分别(-21.5±0.32)、(-23.8±0.21)、(-25.3±0.33)mV,但是在pH 6.0、5.0条件下电位反转为(+6.2±0.41)、(+7.1±0.4)mV。多腔介孔纳米载体的空腔使其具有更大的载药量,带负电荷的纳米载体具有更长的血液循环时间,而该纳米粒子在弱酸环境下的电荷反转能力,使其能够在肿瘤组织富集,从而具有靶向功能提高药效。

多级孔氧化铝负载钯催化剂的制备及加氢性能研究

文章以聚甲基丙烯酸单酯(PMMA)微球为模板剂,采用三嵌段共聚物F127辅助胶体晶体模板的方法合成介-大孔复合孔道结构的Al_(2)O_(3)载体,通过浸渍还原法制备了Pd/3DOM Al_(2)O_(3)负载型催化剂,考察了其在苯乙烯加氢反应中的活性。采用氮气物理吸附-脱附(N2-BET)、场发射扫描电子显微镜(field emission scanning electron microscope,FESEM)、高分辨率透射电子显微镜(high resolution transmission electron microscope,HRTEM)、X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)等分析方法对催化剂进行了表征。结果表明:活性物种主要以Pd0的形式高度分散在3DOM Al_(2)O_(3)载体上;开放有序的多级孔结构有利于反应物和产物在孔道内的扩散,使其在苯乙烯加氢反应中的活性优于相同条件下γ-Al_(2)O_(3)负载的Pd催化剂,Pd/3DOM Al_(2)O_(3)的转换频率(turnover frequency,TOF)值可达0.56 s^(-1),高于Pd/γ-Al_(2)O_(3)的0.45 s^(-1)。

非诺贝特-淀粉源介孔碳载体固体分散体双层渗透泵控释片的研究

目的用淀粉源介孔碳(SMC)作为载体来提高非诺贝特(FNB)的溶出速率,并结合双层渗透泵技术使药物得到控释释放,从而提高口服生物利用度。方法通过吸附法将药物FNB载入SMC的介孔孔道中制备载药体系(FNB-SMC)。通过差示扫描量热法(DSC)和粉末X射线衍射法(PXDR)对载药前后药物的存在状态进行表征。体外溶出实验考察FNB-SMC的溶出速率,并对双层渗透泵片进行优化。通过体内实验考察自制片的口服生物利用度。结果表征结果表明,FNB以无定型状态存在在SMC的介孔孔道中。体外溶出实验表明,SMC能显著提高FNB的溶出速率,并且双层渗透泵技术使药物达零级释放。体内实验表明,自制片的口服生物利用度得到明显改善。结论淀粉源介孔碳载体和双层渗透泵技术的联合防止了突释效应,明显改善FNB的口服吸收。

纳米微晶纤维素辅助合成加氢脱芳催化剂

以纳米纤维素(NCC)为辅助模板剂制备了介孔分子筛(SBA-16-NCC),负载金属镍后制备了Ni/SBA-16-NCC介孔加氢脱芳催化剂。利用X射线粉末衍射(XRD)、N2吸附-脱附、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、程序升温还原(H_(2)-TPR)和X射线光电子能谱(XPS)等对催化剂进行了表征,并评价了催化性能。结果表明,与Ni/SBA-16相比,Ni/SBA-16-NCC的介孔有序度和比表面积更高,介孔孔径更大,且表面有残留的有机官能团,这些有利于反应分子的扩散以及活性组分的分散和还原。相同反应条件下催化剂活性提高约40%,十氢萘选择性提高约50%,在硫化物存在的条件下,Ni/SBA-16-NCC的活性和选择性也明显高于Ni/SBA-16,萘转化率可达76%,十氢萘选择性接近70%。

MCM-41负载磷钨杂多酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

以介孔MCM-41负载磷钨杂多酸(PW)为催化剂,采用苯甲醛和乙二醇为原料,合成了苯甲醛乙二醇缩醛。实验考察了醛醇摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度诸因素对收率的影响。实验表明:PW/MCM-41是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂,最佳反应条件为:n(苯甲醛):n(乙二醇)=1:1.75,催化剂的质量为反应物总质量的1.5%,反应温度为120℃,反应时间1.0h。上述反应条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达73.29%左右。

微波辐射下以MCM-48负载磷钨杂多酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

用介孔载体负载磷钨杂多酸作催化剂,在微波辐射下催化合成了苯甲醛乙二醇缩醛,考察了微波辐射功率、微波辐射时间、催化剂种类、原料配比、催化剂用量对产率的影响。实验表明:当微波辐射输出功率为600W,反应温度为80℃,辐射时间为10 m in,催化剂用量约为反应物总质量的2%,n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.5,产率可达75.61%。

纳米结构Pd催化剂的制备及其催化活性研究

自制了一种新型Pd/MCM 41非均相催化剂,BET和XRD分析表明其具有长程有序的柱形中孔结构,孔道较为规整,该催化剂在碘苯偶联制备联苯的反应中表现出较高活性.添加Al进入MCM 41骨架,获得Al MCM 41,当Si∶Al的摩尔比值为60时,在14%Pd/Al MCM 41上联苯的得率为41 6%,有望替代传统Ullmann反应中的均相催化剂.