原位晶化法合成大孔-微孔MFI型分子筛

使用单分散纳米级二氧化硅小球(500 nm)作为硅源和大孔模板,以四丙基氢氧化铵为微孔模板,通过“溶解-重结晶”过程原位形成大孔结构,得到大孔-微孔纯硅Silicate-1分子筛(MFI晶型),大孔孔径为150~350 nm,比表面积为350 m^(2)/g,总孔体积为0.24 cm^(3)/g。并探索了晶化时间、乙醇助剂、干胶干燥条件、微孔模板剂用量及大孔模板尺寸等合成条件对大孔-微孔纯硅Silicate-1分子筛晶化的影响。在此基础上,进一步在纯硅分子筛骨架中引入铝原子,得到大孔-微孔ZSM-5分子筛。

合成与表征新型介-微孔Y型分子筛Meso-NaY

应用新型模板剂炭黑对Y型分子筛进行组装合成具有介孔孔道的Y型分子筛.通过XRD、FT-IR结果表明,炭黑的加入降低了Y型分子筛结晶度.通过BET表征材料具有介孔孔道(3.8 nm),Meso-NaY的总比表面积和孔容分别为736 m2/g和0.373 cm3/g.材料中介孔所占的比例很少,还不能达到长程有序,如何在Y型分子筛中引进长程有序的介孔材料将是今后研究的方向.

MCM-41/Y介孔-微孔复合分子筛的合成及其加氢裂化性能研究

以Y分子筛、水玻璃和硫酸铝为原料,采用二元混合表面活性剂,水热晶化合成了MCM-41/Y介孔-微孔复合分子筛,并用XRD,SEM,TEM,N2吸附-脱附和Py-IR等多种分析手段对其进行了分析表征。同时以MCM-41/Y复合分子筛和无定形硅铝为酸性组分,以W-Ni为活性金属组分,制备了加氢裂化催化剂MYC,并在200 mL加氢评价装置上进行了加氢性能评价。结果表明,MCM-41/Y复合分子筛中存在着复合的MCM-41六方介孔相和Y微孔相;加氢裂化催化剂MYC催化活性较好,在反应压力15 MPa、氢油体积比1 500∶1、体积空速1.5 h-1的条件下,中油选择性为74.82%,C5+液体收率为98.56%,65～165℃重石脑油的芳潜为43.6%,165～370℃柴油的十六烷值为62.2,大于370℃尾油BMCI值为7.1,分别可作为优质的重整装置进料、柴油调合组分及乙烯裂解原料。

Y分子筛介微孔结构与酸性对苯加氢烷基化反应的影响

通过不同的后处理方法制备了具有不同介微孔结构和酸性的Y分子筛,将这些分子筛制备成加氢烷基化催化剂,并进行了苯的加氢烷基化反应评价。实验结果表明,高酸量的催化剂具有高加氢烷基化活性,有利于提高环己基苯(CHB)和二环己基苯(DCHB)的选择性,加氢产物环己烷(CH)选择性降低。但由微孔Y分子筛制备的催化剂活性会逐渐下降,而由介孔Y分子筛制备的催化剂,若酸量充足,加氢烷基化活性稳定,苯的转化率和烷基化产物的选择性提高,并表现出高的DCHB产率和p-DCHB选择性。因此,为了提高催化剂的加氢烷基化活性及稳定性,不仅需要保证催化剂具有足够的酸性中心数目,还需要提高分子筛的介孔占比。

Y/SBA-15微-介孔复合分子筛的合成研究

以盐酸作为介质,采用将Y沸石分子筛直接加入到SBA-15的前驱液中一步晶化合成了具有微孔、介孔双孔分布的Y/SBA-15复合分子筛。综合运用XRD、SEM、N2吸附-脱附等表征手段,对Y/SBA-15形貌、比表面积等性质进行了研究。所合成的复合分子筛与通过物理掺杂得到的混合物相比,具有更规整的形貌,同时复合分子筛具有较高的总酸量和B酸量,可满足作为催化剂载体的酸性要求。

改性工艺对Y型分子筛孔结构的影响

以NaY分子筛为原料,柠檬酸为脱铝剂,在水浴条件下,采用水热-化学相结合的改性方法制备了NH4Y分子筛、高钠(低钠)USY分子筛和柠檬酸改性分子筛。结果表明:随着焙烧温度的升高,USY分子筛的相对结晶度和晶胞常数均降低;与NH4Y分子筛相比,当焙烧温度为500~700℃时,USY分子筛的总孔体积和介孔体积增加,总比表面积和微孔体积减少。在100%水蒸气条件下,于650℃焙烧2 h的低钠USY分子筛经柠檬酸改性处理1 h后,分子筛总孔体积和介孔体积较NH4Y分子筛分别增加了23%,140%。

用于RFCC催化剂的Y型分子筛的研究进展

指出了目前重油催化裂化(RFCC)催化剂研究的核心在于减少重油分子在Y型分子筛中的扩散限制;研究方向主要集中在制备具有介-微孔结构的Y型分子筛和制备小晶粒Y型分子筛。分别介绍了介-微孔结构Y型分子筛和小晶粒Y型分子筛的优势、存在的问题以及制备的方法。最后提出了制备用于RFCC催化剂的新型Y型分子筛的发展趋势。

超稳Y型分子筛孔道改性剂及表征

采用草酸、硫酸以及十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)作为改性剂,对Y型分子筛进行改性,通过XRF、BET等方法对催化剂活性组分分子筛进行表征^([1])。探索各种改性剂的加入量对Y型分子筛结构和组成的影响。结果表明所采用的改性剂能提高Y型分子筛的介孔比表面,在分子筛上形成有利于反应物大分子快速扩散的高速通道。并将提升催化裂化反应的转化率,降低原油加工成本。

以天然高岭土为原料制备具有高温水热稳定性的介孔分子筛

采用天然高岭土为原料,首先在强碱介质中,制备出含Y型沸石次级结构单元的沸石纳米簇,然后再将该沸石纳米簇与表面活性剂分子相互作用自组装成具有高温水热稳定性的介孔分子筛. XRD、FTIR、N2吸附等分析表明,所得介孔分子筛试样具有六方相介孔结构,孔壁中含有Y型沸石次级结构单元,该介孔分子筛孔壁厚于常规方法得到的MCM-41介孔分子筛,试样的高温水热稳定性考察显示,试样经过800℃水蒸气下处理2 h仍然保持介孔结构.

介孔分子筛材料合成的研究进展

介孔分子筛材料含有丰富的介孔,它不仅具备微孔分子筛良好的热稳定性和水热稳定性、优异的选择性和活性,而且由于介孔的引入改善了其对大分子的吸附和扩散性能,成为多孔催化材料研究领域的热点。合理地调节孔道结构与表面酸性,成为提高分子筛反应效率、延长其使用寿命的有效途径。本文从介孔分子筛材料的合成方法角度,重点概述了介孔Y型分子筛以及介孔ZSM-5分子筛制备方法的研究现状。

微–介孔结构Y/MCM-48复合分子筛的合成与稳定性

以正硅酸乙酯为硅源、十六烷基三甲基溴化铵为模板,在氟化物存在的条件下,通过水热法在不同晶化温度和时间下进行复合分子筛Y/MCM-48的合成。利用X射线粉末衍射、Fourier变换红外光谱、N2吸附–脱附、扫描电子显微镜和透射电子显微镜对合成的样品进行表征,同时考察了样品的稳定性及不同晶化时间和温度下样品的晶相。结果表明:在120℃水热晶化36h合成的Y/MCM-48具有良好有序的MCM-48介孔相以及NaY微孔相的双重孔结构,其比表面积高达864 m2/g,平均孔径为2.4 nm。样品经800℃焙烧4 h、100℃水热处理48 h后,复合分子筛的双重孔结构仍然存在。

微孔-介孔复合结构分子筛的合成及表征研究

以工业现有的ZSM-5作为原料,经一定化学处理的ZSM-5作为部分硅铝源,与介孔分子筛的凝胶在水热条件下进行组装得到具有微孔、介孔双孔分布的复合分子筛,并采用XRD、N2吸附脱附、IR、SEM、TEM等测试手段对合成样品进行分析表征,考察了主要合成条件对分子筛性能的影响.结果表明,合成过程中微孔与介孔结构之间会相互转化,样品中微孔与介孔特征峰存在此消彼长的关系.非临氢反应结果表明,复合分子筛具有较高的异构化选择性.

抚顺院新一代加氢裂化催化剂研制成功

中国石化抚顺石油化工研究院研究开发的FC-76新一代灵活型加氢裂化催化剂研制技术，通过了中国石化科技部组织的技术评议。该院研究开发的新一代加氢裂化催化剂以富含介孔结构的高效改性Y型分子筛为裂化组分，以金属钼镍为加氢组分，采用混捏法与金属再分散制备技术，催化剂孔结构畅通开放，活性中心利用效率显著提高，选择性加氢裂化反应能力明显加强，可灵活生产优质化工原料及清洁燃料油产品。