代森锰锌对异色瓢虫雌虫生殖毒性初探

在农林业生产中,化学农药的使用成为了生物防治实施的制约因素之一。为了促进化学防治和生物防治的协调应用,评估农药对天敌昆虫的影响是天敌昆虫推广应用中的重要环节。异色瓢虫Harmonia axyridis是我国农业生产中常用的捕食性天敌之一,为了确保异色瓢虫在应用中的安全性,保障其持续发挥控害作用,本文采用毒蚜饲喂法,以卵巢发育情况为指标,评价了常用杀菌剂代森锰锌对异色瓢虫雌成虫的生殖毒性。试验结果表明,不同发育阶段的异色瓢虫在摄入代森锰锌后均会出现雌成虫卵巢发育受抑制的现象。主要表现为卵巢管长度下降、卵巢发育指数降低、Vg1和Vg2相对表达量降低。并且摄入代森锰锌的时间越长,对卵巢发育的抑制作用也越明显。此外,通过解剖观察未发现代森锰锌对异色瓢虫卵巢具有致畸作用。因此,推测代森锰锌对异色瓢虫具有较弱的生殖抑制作用。本文研究结果将增强代森锰锌与捕食性天敌昆虫应用的兼容性,提高代森锰锌与天敌昆虫的使用效率。

缬菌胺和代森锰锌的残留特征及膳食暴露风险评估

本文建立了缬菌胺、代森锰锌及其代谢物乙撑硫脲(ethylenethiourea,ETU)在葡萄和黄瓜中的痕量分析方法,基于储藏稳定性研究阐明了其田间残留特征,并结合我国膳食结构评估了膳食暴露风险。样本经乙腈提取,衍生化后盐析离心,分散固相萃取(d-SPE)净化,超高效液相色谱质谱联用仪(UPLC-MS/MS)检测。缬菌胺、代森锰锌和ETU在葡萄和黄瓜基质中的平均回收率分别为84%~103%、86%~106%和83%~104%,相对标准偏差分别为1.1%~5.7%、0.8%~11.4%、4.4%~11.5%;-20℃避光条件下能在黄瓜和葡萄基质中分别稳定储藏720 d和758 d。缬菌胺和代森锰锌在黄瓜中的半衰期(1.7~2.4 d和1.4~2.7 d)均比在葡萄(6.5~30.1 d和8.6~12.8 d)中的短,而在葡萄中的最终残留浓度(<0.01~0.69 mg/kg)均比黄瓜(<0.01~0.16 mg/kg)中的高。两种果蔬中代森锰锌对儿童群体和一般人群急性膳食风险(%ARfD)分别为0.70%~3.68%和0.48%~2.53%,远低于100%;而代森锰锌和缬菌胺的联合慢性膳食风险为201.3%~831.7%,其中代森锰锌占比99.9%。可见,缬菌胺不会对我国消费者产生不可接受的膳食风险,但需警惕代森锰锌潜在高暴露风险,持续关注其在食物链中的生物累积风险,同步优化膳食结构,为其科学合理使用和健康风险规避提供理论依据。

解淀粉芽胞杆菌SJ1606产脂肽粗提物协同代森锰锌对2种植物病菌的抑制效果

为探明微生物源脂肽粗提物、代森锰锌及二者的复配剂对黄瓜枯萎病菌和葡萄白腐病菌的抑制效果,采用菌丝生长速率法、Horsfall法和Wadley公式法检测了脂肽粗提物和代森锰锌对2种病菌的抑制率和增效比。脂肽粗提物对黄瓜枯萎病菌的EC_(50)为1.93μL·mL^(-1),对葡萄白腐病菌的EC_(50)为5.54μL·mL^(-1),代森锰锌对黄瓜枯萎病菌的EC_(50)为74.37 mg·L^(-1),对葡萄白腐病菌的EC_(50)为48.45 mg·L^(-1)。Horsfall法得出脂肽与代森锰锌混配体积比为8∶2对黄瓜枯萎病菌具显著的增效活性,体积比为1∶9对葡萄白腐病菌具有显著增效活性。通过Wadley公式法得出混配组合对黄瓜枯萎病菌理论EC_(50)为1298.78 mg·L^(-1),实际EC_(50)达472.48 mg·L^(-1),增效比(SR)为2.75;对葡萄白腐病菌理论EC_(50)值为481.41 mg·L^(-1),实际EC_(50)值187.32 mg·L^(-1),增效比(SR)为2.57。结果为2种不同病害的持续防控、化学药剂的减施增效和抗菌脂肽的合理应用提供支撑。

代森锰锌对杨树烂皮病的防治效果

利用室内控制试验,采用药物混合培养基和浸泡法,研究不同质量浓度代森锰锌胁迫对杨树烂皮病菌--污黑腐皮壳菌生长状况、过氧化氢酶(CAT)活性、超氧化物歧化酶(SOD)活性和丙二醛(MDA)含量的影响。结果表明:代森锰锌对污黑腐皮壳菌的生长具有较强抑制作用,随处理时间的延长,CAT和SOD活性呈现出先升高后下降的趋势,其中150 mg·L-1代森锰锌处理的污黑腐皮壳菌CAT和SOD活性上升最为明显,在第2小时和第3小时分别达到88 U·g-1 FW和660 U·g-1 FW;MDA含量呈现出升高的趋势,说明污黑腐皮壳菌的菌丝细胞膜脂化较为严重,细胞壁受到严重破坏而崩解。

代森锰锌防治苹果斑点落叶病的效果

对比和分析不同代森锰锌剂量对苹果树斑点落叶病的防治效果。结果显示代森锰锌80%可湿性粉剂(利民化工)600倍液和代森锰锌80%可湿性粉剂(陶氏益农)800倍液药物在斑点落叶病发病的高峰期对病菌起到了良好的抑制效果,最高分别达到了88.35%和89.91%。因此,可以在苹果产区推广应用80%代森锰锌600倍液(利民化工)或代森锰锌80%可湿性粉剂(陶氏益农)800倍液。为了降低成本,也可以使用代森锰锌80%可湿性粉剂(利民化工)800倍液,最大效率也可以达到86.52%。

代森锰锌对烟草靶斑病的防效及其叶际微生态的影响

为探究代森锰锌在防控烟草靶斑病过程中对叶际微生态的影响,通过田间药效试验评价了代森锰锌对烟草靶斑病的防效,并采用Illumina高通量测序技术分析了代森锰锌对烟叶叶际真菌和细菌群落结构与多样性的影响。代森锰锌200 g/667 m^(2)处理1、3、9 d时,防效分别为65.50%、55.31%和45.03%。代森锰锌处理1、3 d时,降低了感病部位叶际亡隔菌属等3种真菌及假单胞属、鞘脂单胞菌属等6种细菌的相对丰度;增加了Symmetrospora、Sampaiozyma、茎点霉属等7种真菌及甲基杆菌属、Aureimonas 2种细菌的相对丰度。代森锰锌处理1、3 d时,降低了健康烟叶叶际亡隔菌属、尾孢属等5种真菌及甲基杆菌属、Aureimonas等4种细菌的相对丰度;但增加了Symmetrospora、铆钉菇属等4种真菌及假单胞属等4种细菌的相对丰度。处理18 d时,降低了亡隔菌属、尾孢属等3种真菌及鞘脂单胞菌属等5种细菌的相对丰度;但增加了Symmetrospora、铆钉菇属等6种真菌及基杆菌属、Aureimonas等5种细菌的相对丰度。烟草靶斑病发生初期,代森锰锌200 g/667 m^(2)对烟草靶斑病具有一定的防效,代森锰锌施用对烟叶感病与健康部位烟叶真菌和细菌群落结构与多样性均有影响,且随着时间的延长影响逐渐减弱。

代森锰锌及其代谢物乙撑硫脲在马铃薯和土壤中的残留动态

采用田间试验方法研究代森锰锌及其代谢物乙撑硫脲(ETU)在马铃薯和土壤中的残留动态.气相色谱法定量分析,本方法马铃薯中代森锰锌和ETU的平均回收率分别为85.41%—95.47%和87.71%—92.19%;土壤中代森锰锌和ETU的平均回收率分别为85.61%—103.09%和91.08%—94.46%.结果表明:代森锰锌和ETU在马铃薯茎叶中消解较快,在合肥市和天津市两地其消解半衰期分别为6.41—7.89d和6.16—7.15d;在土壤中的消解半衰期分别为5.26—7.71d和9.80—10.16d.在马铃薯上使用了72%锰锌.霜脲可湿性粉剂,按照推荐剂量的2倍(3240gaig·ha-1)最多施药4次,采收期距最后一次施药7d,马铃薯中代森锰锌残留量小于1.0mgg·kg-1,ETU小于0.05mg·kg-1.说明该药为低残留、易消解农药.

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定苹果中代森锰锌残留

建立了苹果中代森锰锌残留的液质串联确证快速检测方法。苹果样品中的代森锰锌经硫酸二甲脂甲基衍生化后用分散固相萃取(QuEChERS)提取和净化,利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)在多反应离子监测模式下进行检测。以碎片离子对m/z241/117进行定性分析、m/z241/193进行外标法定量分析。标准曲线线性方程为y=25.496x-228.84,r=0.9968,其线性范围在0.005～1.000mg/kg之间。在0.005～0.5mg/kg范围内设定4个添加水平。代森锰锌在苹果中的平均回收率为88.7%～109.4%;其相对标准偏差为5.9%～8.7%;本方法的检出限(LOD)为0.25μg/kg;定量限为(LOQ)为0.83μg/kg。本方法简便、快速、准确,可用于苹果样品中代森锰锌的农药残留确证检测。

西瓜、瓜叶及土壤中代森锰锌残留气相色谱分析方法的研究

建立了一种测定西瓜、瓜叶及瓜田土壤中代森锰锌残留的气相色谱顶空法 ,采用代森锰锌工作曲线法进行测定并计算 ,消除了由于 CS2 /代森锰锌的质量转换系数不确定所带来的困难。该方法测定准确度较高 ,最低检测浓度 0 .1mg/ kg,可较好地应用于代森锰锌残留测定。

番茄叶霉病菌对多菌灵、乙霉威及代森锰锌抗性检测

报道了番茄叶霉病菌Fulviafulva对多菌灵、乙霉威及代森锰锌的敏感性基线,以及抗性频率和抗性水平。离体条件下,多菌灵、乙霉威及代森锰锌对番茄叶霉病菌敏感菌株的平均EC50值分别为0.101、2.475、9.067μg/mL;最低抑制浓度(MIC)值分别为0.5、5、50μg/mL。山西晋南地区番茄叶霉病菌对3种杀菌剂的抗性频率最高,分别达到97.4%、70.5%、98.7%;山西吕梁地区与太原地区相对较低,但该病菌对3种杀菌剂的抗性频率也都超过了30%。辽宁沈阳、山东寿光、河北保定番茄叶霉病菌对多菌灵的抗性频率均为100%;对乙霉威的抗性频率前两地为100%,保定为10%;对代森锰锌的抗性频率都超过90%。所有抗性菌株对多菌灵均属于高抗类型,抗性指数超过5000,测不出MIC值;对乙霉威有50%的高抗菌株,抗性指数在100以上;对代森锰锌各地均未发现高抗菌株,低抗和中抗菌株所占比例较大,其抗性指数集中在50左右。对多菌灵与乙霉威具有双重抗性的菌株占测试菌株总数的49.9%,并且首次在田间发现了对3种杀菌剂都具有抗性的番茄叶霉病菌多抗菌株。

多菌灵与代森锰锌混配对梨黑星病菌和苹果斑点落叶病菌的增效研究

采用孢子萌发法和生长速率法分别测定了多菌灵与代森锰锌混配对梨黑星病菌和苹果斑点落叶病菌的增效作用。结果表明 ,5种不同比例的多菌灵与代森锰锌混配制剂对 2种病原菌均具有显著增效作用 ,多菌灵∶代森锰锌为 1∶ 1～ 1∶ 4的混配组合均表现出协同增效作用 ,SR值均 >1.5 ,仅 1∶ 5的混配组合 SR值 <1.5 ,表现为相加作用。研究结果初步还表明 ,病原菌抗药性水平愈高 ,混剂增效比率值越大 ,增效作用越显著。从降低产品的生产成本和克服病菌的抗药性方面考虑 ,应以 1∶ 1～ 1∶ 3的配比组合较为合理。

代森锰锌在烟草中的残留分析

建立了用气相色谱法和高效液相色谱法分别测定烟草中代森锰锌及其代谢物乙撑硫脲(ETU)残留量的方法,在0.1～10mg/kg添加浓度范围内,鲜烟叶、干烟叶中代森锰锌和ETU的平均回收率各为82.99%～97.99%和81.60%～86.17%,变异系数分别为1.4%～7.01%和0.9%～4.2%.

甲基化衍生-高效液相色谱法检测代森锰锌在花生中的残留量

建立了简单、快速测定花生中杀菌剂代森锰锌的残留检测方法。花生样品用L-半胱氨酸盐酸盐和EDTA-2Na的混合溶液振荡提取,在pH=6.5～8.5时,用0.05mol/L的碘甲烷与三氯甲烷-正己烷(3∶1,体积比)的混合溶液进行甲基化反应。有机层经浓缩后,用乙腈定容,采用高效液相色谱仪在272nm处进行检测。色谱柱为AgilentTC-C18,流动相为乙腈-水(50∶50,体积比),以1.0mL/min的流速等梯度洗脱。结果表明,代森锰锌的添加浓度在0.05～2.00mg/kg范围内,平均回收率为76.1%～86.2%,变异系数分别为0.7%～10.2%,均在农药残留测定所允许的范围内。该方法的最低检出限(LOD)为0.02mg/kg,最低检测浓度(LOQ)为0.05mg/kg。

霜脲氰和代森锰锌对马铃薯晚疫病菌的离体活性及混合增效作用

测定霜脲氰、代森锰锌对马铃薯晚疫病菌不同生长发育阶段的毒力 ,发现霜脲氰抑制马铃薯晚疫病菌菌丝生长的活性明显高于代森锰锌 ,抑制孢子囊和游动孢子萌发及孢子囊释放游动孢子的活性明显低于代森锰锌 ;两药抑制游动孢子游动的活性很低。以 1∶ 7、1∶ 8混配对游动孢子萌发及菌丝生长的抑制表现增效 ,以 1∶ 1～ 1∶ 10混配对抑制孢子囊萌发的增效系数为 1.5 5～5 .39,其中 1∶ 5的增效系数高达 5 .39。

荔枝中代森锰锌及其代谢产物乙撑硫脲残留量的气相色谱测定

建立了将代森锰锌分解为二硫化碳、顶空气相色谱法(电子捕获检测器)测定荔枝中代森锰锌残留量及将乙撑硫脲转化为S-乙撑硫脲,气相色谱法(氮磷检测器)测定荔枝中乙撑硫脲残留量的方法.代森锰锌在0.25～4.00 μg含量范围内,色谱峰高的对数与农药含量平方的对数呈现良好的线性关系,相关系数为0.999;荔枝果肉中代森锰锌的回收率为96.0%～103.3%,相对标准偏差为3.54%～5.51%(n=3),定量下限为1.0×10-10g.乙撑硫脲线性范围为0.25～5.00μg/mL,荔枝果肉中乙撑硫脲的回收率为87.3%～105.6%,相对标准偏差为3.22%～4.63%(n=3),定量下限为5.0×10-10g.应用该法测定了实际荔枝样品中代森锰锌与乙撑硫脲的残留量,并对其进行了安全性分析.

代森锰锌及其代谢物在香蕉和土壤中的消解动态及残留安全性评价

采用气相色谱测定代森锰锌和代谢物乙撑硫脲,最小检出量分别是1.125×10-10g和6.82×10-10g;最小检出浓度0.003mg·kg-1和0.014mg·kg-1;回收率90.6%～97.8%和89.2%～98.2%。结果表明,香蕉和土壤中的残留量与施药剂量、次数呈正相关,与等收期呈负相关,本试验条件下,最高剂量150倍,最多施4次,等收期7d,在香蕉皮中的最终残留量为0.641～0.670mg·kg-1,代森锰锌在蕉肉中和乙撑硫脲在香蕉、土壤中残留量均未检出。在香蕉中的残留量低于FAO/WHO规定的CS2=1mg·kg-1、ETU=0.1mg·kg-1。据此,推荐生产上用42%代森锰锌SC,300～400倍,喷施2～4次,每次间隔7～10d,最后1次距收期7～14d,是安全的。

吡唑醚菌酯与代森锰锌对两种果树病原菌的联合毒力

为了明确吡唑醚菌酯与代森锰锌混配对荔枝霜疫霉病菌（Peronophythora litchii）和香蕉尾孢叶斑病菌（Pseudocercospora musae）的联合毒力,分别采用菌丝生长速率法、菌丝干重法测定了吡唑醚菌酯、代森锰锌及其不同配比混剂对荔枝霜疫霉病菌和香蕉尾孢叶斑病菌的毒力。结果表明：吡唑醚菌酯与代森锰锌质量比为1.35∶35的混剂对荔枝霜疫霉病菌表现为相加作用,增效系数为1.286 3;吡唑醚菌酯与代森锰锌质量比为8∶66、6∶77和4∶88的混剂对香蕉尾孢叶斑病菌同样表现出较好的相加作用,增效系数分别为1.299 9、1.378 0和1.390 7;综合考虑混配经济效益和降低病原菌对吡唑醚菌酯产生抗性风险等因素,吡唑醚菌酯与代森锰锌以质量比1.35∶35～8∶66进行混配较为合理。

马铃薯和土壤中代森锰锌的气相色谱分析方法

建立了马铃薯和土壤中代森锰锌残留量的气相色谱分析方法.结果表明,空白样品的标准添加浓度为0·2—2·0mg·kg-1时,平均回收率为79·21%—106·96%,变异系数11·30%,样品中代森锰锌的最低检出浓度为1·429×10-6mg·kg-1.

代森锰锌及其代谢产物在荔枝与土壤中的残留动态

采用田间试验方法,研究了代森锰锌及其代谢物乙撑硫脲(ETU)在荔枝及土壤中的残留动态。结果表明,质量分数为80%的代森锰锌可湿粉剂在荔枝树上喷施后,主要残留在荔枝果皮中,且消解速度较快,其中母体消解半衰期为4. 02~5. 14d; ETU消解半衰期为2. 52~3. 24d;代森锰锌及ETU在土壤中消解较快,半衰期分别为5. 63~9. 88d和4. 95~14. 2d。施药1 600mg·L-1,使用4次,末次施药距收获间隔10、20和30d,荔枝果肉中代森锰锌残留量均小于1mg·kg-1,代谢产物ETU均小于0. 02mg·kg-1。该药为易消解农药(t1 /2 <30d),按推荐剂量使用是安全的。

农药剂型、喷雾参数与采样方法对代森锰锌在小油菜上原始沉积量的影响

以代森锰锌为对象,研究了农药剂型、喷雾参数和采样技术对小油菜施药后原始沉积量的影响。结果表明:不同剂型、相同有效成分用药量的代森锰锌在小油菜上的原始沉积量不同,30%代森锰锌悬浮剂喷雾后在小油菜上的原始沉积量(94.4～115.8mg/kg)明显高于70%可湿性粉剂(34.3～86.1mg/kg)和75%水分散粒剂(61.1～82.4mg/kg);同种剂型和剂量条件下,施药液量的多少对代森锰锌在小油菜上的原始沉积量有显著影响,随着施药液量的增加,沉积量呈递减趋势;喷片孔径从0.7mm增大至1.6mm时,代森锰锌在小油菜上的沉积量由86.3mg/kg减小至65.1mg/kg;喷雾压力对代森锰锌在小油菜上的原始沉积量影响不大;采用对角线采样方法,当采样数量为5时,代森锰锌在小油菜上的原始沉积量与采样数量15,25相比差异显著;当采取随机采样方法,采样数量分别为25,50和100时,三者之间代森锰锌在小油菜上的原始沉积量差异不显著,但与对角线采样法相比差异显著。可见农药剂型、喷雾参数和采样方法成为影响农药原始沉积量的主要因素。