2,6-二叔丁基对仲丁基苯酚的合成

以磺酸阳离子树脂为催化剂,以对仲丁基苯酚和异丁烯为原料合成了2,6-二叔丁基对仲丁基苯酚。探讨了不同催化剂、反应温度、反应时间、物料配比和催化剂用量对反应的影响。最优的反应条件:催化剂的质量分数为3%～5%(以对仲丁基苯酚质量计,下同),n(对仲丁基苯酚)∶n(异丁烯)=1∶2,反应温度90～100℃,反应压力0.15～0.2 MPa,反应时间4 h,在该条件下,产物选择性达95%以上,精馏分离得到色谱纯度大于97.5%的2,6-二叔丁基对仲丁基苯酚,总收率达95%以上。

仲丁基苯液相氧化反应动力学

非催化条件下仲丁基苯(SBB)液相氧化制备过氧化氢仲丁基苯(SBBHP)是生产苯酚和甲乙酮的关键步骤。基于烃类链式自由基反应机理,分别建立了氧充足和限氧条件下SBB氧化动力学模型,模型包含了反应物SBB、主产物SBBHP、副产物苯乙酮(ACP)、2-苯基-2-丁醇(PBO)等。通过分别拟合不同条件下的实验数据(388~403K),得到了相应的基元反应速率常数和活化能。结果表明,由于空间位阻效应,主反应生成SBBHP的活化能大于异丙苯(IPB)生成过氧化氢异丙苯(CHP)的活化能。连续实验进一步验证了动力学模型的可靠性。相关研究结果可用于仲丁基苯液相氧化过程的设计和优化,并且基元反应相关结果有利于丰富对烷基芳烃氧化反应机理的认识。

邻仲丁基苯酚萃取回收废水中二甲基甲酰胺

采用高沸点萃取剂邻仲丁基苯酚萃取回收废水中的二甲基甲酰胺。对质量浓度为100 g/L的模拟废水,在25℃下以邻仲丁基苯酚为萃取剂时分配系数可达6.92,远高于低沸点溶剂氯仿萃取时的分配系数0.91。在相比1∶1(体积比),单级萃取时,萃取率即高达87.54%。3级萃取时,废水中N,N-二甲基甲酰胺(DMF)质量浓度从100 g/L降低至2.44 g/L。在邻仲丁基苯酚中加入稀释剂可改善澄清分层速度。

工作场所空气中邻仲丁基苯酚测定方法的研究

目的建立工作场所空气中邻仲丁基苯酚的溶剂解吸毛细管柱气相色谱测定方法。方法XAD-7管吸附空气中邻仲丁基苯酚,用甲醇解吸,以二甲基甲酰胺作内标,毛细管柱气相色谱(FID)测定。结果空气中邻仲丁基苯酚的浓度在0～222mg/m3(以采集4.5 L空气计,相当于邻仲丁基苯酚标准溶液浓度在0～1 000 mg/L)时,线性方程为:y=0.004x+0.004,r=0.999 8。检出限为1.0 mg/L,最低检出浓度为0.2 mg/m3(以采集4.5 L空气计算);解吸效率≥95.6%;穿透容量(BTV)>6.6 mg;采样效率为100%;样品在室温下可保存7 d。结论本方法适用于工作场所空气中邻仲丁基苯酚的浓度测定。

邻仲丁基4,6-二硝基苯酚(DNBP)对苯乙烯热聚合阻聚行为研究

用折光指数法考察了90～120℃下邻仲丁基4，6-二硝基苯酚（DNBP）对苯乙烯热聚合的阻聚效果，并从温度和质量浓度（0．02％～1％）两个方面进行研究。实验结果表明，随着温度的升高，阻聚效果逐渐变弱；随着阻聚剂浓度的增加，阻聚效果逐渐变强；温度对于阻聚过程的影响要强于浓度对其的影响；温度为120℃，DNBP浓度超过0．1％时，可以产生表面意义上的诱导期。

邻仲丁基苯酚在玻碳电极上的电化学行为

通过循环伏安法(CV)研究了玻碳电极上邻仲丁基苯酚(OSBP)的电化学行为.结果显示:在pH=8.0的磷酸盐缓冲液中,OSBP在玻碳电极上发生的氧化反应是受扩散控制的不可逆等电子、质子转移过程,且氧化产物部分被还原.氧化峰电流与浓度在5.0×10^(-6)～2.0×10^(-4)mol·L^(-1)之间呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为6.60×10~7mol·L^(-1).重复测定的相对标准偏差(RSD)为4.48%(n=7),加标回收率为86.2%～100.5%.结果令人满意.

新型萃取剂——仲丁基膦酸酯的合成

改进了 Clay-Kinnear 反应。以 AlCl_3、PCl_3、n-C_4H_9Cl 和醇为原料,直接醇解、一锅反应合成了位阻较高、碳链较长的新型仲丁基膦酸单酯和仲丁基膦酸双酯萃取剂。元素分析、MS、IR、~1HNMR、^(31)PNMR 和苯溶液中的缔合度表征了萃取剂的组成和结构。测定了有关的物理化学常数。

邻仲丁基苯酚在多壁碳纳米管修饰碳糊电极上电化学行为的研究

研究了邻仲丁基苯酚(osBP)在多壁碳纳米管修饰碳糊电极(MWCNTs/CPE)上的电化学行为。结果表明:在pH=8.0的B-R缓冲溶液中,osBP在MWCNTs/CPE上发生的氧化反应是一个受扩散控制的不可逆等电子等质子过程。氧化峰电流与osBP浓度在1.0×10-6～2.0×10-4 mol/L之间呈良好的线性关系(R2=0.9990),检出限(S/N=3)为1.15×10-7 mol/L。建立的差分脉冲伏安法用于水样分析,加标回收率为85.3%～98.0%。

气相色谱法测定仲丁基溴含量内标物的确定

采用气相色谱内标法,利用9800TFP型气相色谱仪在柱箱温度:90℃,汽化温度:260℃,检测温度:260℃,柱前压:0.05 MPa,采用二阶程序升温分析,结果表明乙二醇二乙醚在保留时间、峰形状都较好,可作为分析定量分析仲丁基溴的内标物,其线性回归方程为y=-0.02936+1.11691x,相关系数为0.9995,质量分数的标准偏差为0.43,变异系数为0.51%,实验的重现性较好,误差在实验允许范围内。

仲丁基膦酸酯的合成

Hoffmann等利用Clay-Kinnear-Perren反应曾合成了低碳（≮3C）的单烷基膦酸双酯。本文通过直接醇解、一锅反应合成了九个位阻较高、碳链较长的仲丁基膦酸酯,并且通过MS、IR、1H-NMR、31P-NMR、苯溶液中的缔合度等研究了仲丁基膦酸酯的结构性能。

高效液相色谱法测定N,N’-双(仲丁基)-对-苯二胺含量

介绍以高效液相色谱法测定 Ｎ，Ｎ’－双（仲丁基）－对－苯二胺（ＤＢＰＤ）含量．方法使用 ｓｐｈｅｒｉｓｏｒｂ－ ＮＨ_２柱，甲醇：三氯甲烷＝６０：４０（Ｖ／Ｖ）为流动相，２６３ｎｍ处检测．方法简单，快速，回收率为９５．６％～ １０５％，变异系数不大于２．１％．

粉煤灰对水溶液中2-仲丁基-4,6-二硝基苯酚的吸附性能

以工业废弃物粉煤灰为吸附剂，采用静态吸附法研究了粉煤灰对水溶液中2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚（DNBP）的吸附性能，考察了影响粉煤灰吸附性能的各种因素，并与活性炭对DNBP的吸附性能进行了对比。实验结果表明，减小粉煤灰颗粒大小和水溶液pH可提高DNBP的吸附量；粉煤灰对DNBP的吸附在120min时达到平衡；当吸附温度从20℃升至60℃时，DNBP的吸附量逐渐增大，当吸附温度高于60℃时，吸附量逐渐减小；当DNBP初始质量浓度低于29mg／L时，粉煤灰对DNBP的吸附性能优于活性炭，而当DNBP初始质量浓度高于29mg／L时。粉煤灰对DNBP的吸附量仍可达活性炭对DNBP吸附量的86，6％-98．2％。

色谱法结合电位滴定法分析仲丁基苯氧化体系的组成

建立了一种分析仲丁基苯（SBB）氧化体系组成的方法,即采用GC法分析SBB氧化体系中SBB、苯乙酮、2-苯基-2-丁醇的含量;采用HPLC和碘量电位滴定相结合的方法分析该体系中过氧化氢仲丁基苯（SBBHP）的含量。由于SBBHP的化学性质不稳定,需经萃取净化后才能确定响应时间。同时考察了GC、HPLC以及碘量电位滴定的分析条件。实验结果表明,SBB、苯乙酮、2-苯基-2-丁醇、SBBHP的标准工作曲线的线性关系良好,线性相关系数分别为0.999,0.998,0.996,0.995,相对标准偏差均小于1.36%。准确度实验结果表明,4种组分的回收率在95%-101%之间。该组合分析方法准确、便捷且分析周期短,可为其他烃类氧化体系的定量分析提供借鉴。

阿魏挥发油中仲丁基-1-丙烯基二硫化物对照品的制备

建立阿魏挥发油中仲丁基-1-丙烯基二硫化物对照品的制备方法。阿魏挥发油先以硅胶柱层析分离制得仲丁基-1-丙烯基二硫化物粗品,再以制备型高效液相色谱进一步纯化,制备仲丁基-1-丙烯基二硫化物对照品,并用紫外光谱、红外光谱、质谱和核磁共振进行结构鉴定,用薄层色谱及气相色谱进行纯度检查。制得顺反仲丁基-1-丙烯基二硫化物对照品,纯度达99.0%以上,制备收率约65%。该仲丁基-1-丙烯基二硫化物对照品达新药研究所需对照品的要求,可用于阿魏挥发油及其制剂的质量评价。

响应面优化食品添加剂中间体2-甲基-2-仲丁基丙二酸二乙酯合成工艺

以甲基丙二酸二乙酯和2-溴丁烷为原料、乙醇钠为催化剂,经烷基化反应合成了食品增香剂中间体2-甲基-2-仲丁基丙二酸二乙酯。对影响产率的原料物质的量比、反应时间、反应温度和催化剂等单因素水平考察的基础上,应用响应面分析法进行了工艺优化。通过气相色谱和核磁波谱数据分析确证了2-甲基-2-仲丁基丙二酸二乙酯的结构。其工艺简单、操作简便、原料易得、反应条件较温和、产品易于分离且成本低。反应最终产率平均值为(70.6±0.11)%,具有工业化应用前景。

仲丁基丙二酸的制备及其热解研究

以丙二酸二乙酯和2-溴代丁烷为原料合成了仲丁基丙二酸,并进行了1HNMR1、3CNMR、LC/MS/MS、热重和差示扫描量热分析,以及在卷烟中的热解试验。结果表明:合成的物质为目标产物仲丁基丙二酸;仲丁基丙二酸在空气中和卷烟中热解均释放出β-甲基戊酸。

连续催化法合成邻位仲丁基酚条件的优化

介绍了以ＭＳ为催化剂合成邻位仲丁基酚的优化方法，根据正交试验结果，确定了工艺指标，选定的优化条件为：反应温度２２０±５℃，摩尔比苯酚／丁烯／１／０．６～０．７；体积空速７００～８００时－１。

相转移催化法合成仲丁基膦酸酯

报道了用相转移催化法合成仲丁基膦酸双正己酯以及将其水解转化为相应单酯的方法。该法产品纯，收率高，具有工业应用价值。

邻位仲丁基酚的气相色谱分析

用气相色谱法测定邻位仲丁基酚含量。此法简便、快速、准确。

用金属铝作催化剂合成仲丁基苯

本文在傅-克烷基化反应中用金属铝作催化剂进行苯的仲丁基化,比用氯化铝和汞齐化的铝催化有几个优点:①反应无污染;②产物产率较高;③避免了使用汞.