仲丁醇-水-氟化钾及仲丁醇-水-碳酸钾体系的液-液相平衡

将氟化钾或碳酸钾加入到仲丁醇-水体系中时,可产生水富集相(水相)和仲丁醇富集相(仲丁醇相).文中通过实验测定了仲丁醇-水-氟化钾、仲丁醇-水-碳酸钾体系在25℃时的液-液相平衡数据,发现当水相中氟化钾或碳酸钾含量分别大于或等于26.38%(质量分数,下同)或28.76%时产生的仲丁醇相中含有可以忽略的盐、水相中含有可以忽略的仲丁醇,因此用氟化钾或碳酸钾可以有效地分离仲丁醇-水体系.分别采用Pitzer方程和UNIQUAC方程计算水相和仲丁醇相中水的活度,将二者结合对液-液相平衡数据进行理论计算.理论计算值与实验值吻合较好,对仲丁醇-水-氟化钾体系实验值与计算值的绝对平均偏差水相为1.57%,有机相为0.33%;对仲丁醇-水-碳酸钾体系实验值与计算值的绝对平均偏差水相为1.40%,有机相为0.39%.

碳酸钾分离乙醇-丙酮-丁醇-水体系

测定了乙醇-丙酮-丁醇-水-碳酸钾体系在25℃时的液-液相平衡数据，结果表明, 有机物水溶液可简化为二元系处理, 可用Pitzer理论和Wilson方程对相平衡数据进行关联计算，计算值与实验值符合良好．采用碳酸钾分离乙醇-丙酮-丁醇-水体系，碳酸钾的脱水率高达95.6%．

吡啶-水-碳酸钾体系的液-液相平衡研究

将碳酸钾加入到吡啶-水体系中时,可产生水富集相(水相)和吡啶富集相(吡啶相).实验测定了吡啶-水-碳酸钾体系在25℃时的液-液相平衡数据.当水相中w碳酸钾≥34.55%时,产生的吡啶相中含有可以忽略的盐、水相中含有可以忽略的吡啶;当水相中w碳酸钾为51.25%时,吡啶相中吡啶的含量可达到90.67%.因此,用碳酸钾可以有效地分离吡啶-水体系.采用Pitzer方程计算水相中水的活度,用Wilson、NRTL或UNIQUAC方程计算吡啶相中水的活度,将二者结合对液液相平衡数据进行理论计算.结果表明,采用Pitzer方程与UNIQUAC方程结合理论计算值与实验值吻合较好,其平均偏差水相为0.89%,吡啶相为0.92%.

丙烯腈-水-氟化钾及丙烯腈-水-碳酸钾体系的液-液相平衡

采用氟化钾或碳酸钾分离丙烯腈-水时,可产生水富集相(水相)和丙烯腈富集相(丙烯腈相).测定了丙烯腈-水-氟化钾、丙烯腈-水-碳酸钾体系在40℃时的液-液相平衡数据,用Pitzer理论和NRTL方程对液-液相平衡数据进行了理论计算.结果表明:产生的丙烯腈相中含有可以忽略的盐,水相中含有可以忽略的丙烯腈,因此用氟化钾或碳酸钾可以有效地分离丙烯腈-水体系;丙烯腈富集相的实验值与计算值接近,对丙烯腈-水-氟化钾体系绝对平均偏差为0.20%,对丙烯腈-水-碳酸钾体系绝对平均偏差为0.22%.

丁酮-水-氟化钾及丁酮-水-碳酸钾液液相平衡数据的测定和关联

测定了丁酮 水 氟化钾及丁酮 水 碳酸钾体系在 30℃时的液液相平衡数据 ,用Pitzer理论和Wilson方程对相平衡数据进行了关联计算 ,计算值与实验值符合良好 ,为工业上用盐分离丁酮

四氢呋喃-水-钾盐体系相平衡数据的测定和关联

测定了四氢呋喃水氟化钾及四氢呋喃水碳酸钾体系在25oC时高盐浓度下的液液相平衡数据,用Pitzer理论和NRTL方程对相平衡数据进行了关联计算,计算值与实验值吻合较好.

正丙醇-水-钾盐和异丙醇-水-钾盐体系液液相平衡数据的测定和理论计算

实验测定了正丙醇 水 氟化钾、异丙醇 水 氟化钾、正丙醇 水 碳酸钾、异丙醇 水 碳酸钾体系在25℃时的液液相平衡数据,当水相中氟化钾或碳酸钾浓度较高时产生的正丙醇或异丙醇富集相中含有可以忽略的盐,水富集相中含有可以忽略的正丙醇或异丙醇,因此用氟化钾或碳酸钾可以成功地分离正丙醇 水或异丙醇 水体系。采用Pitzer方程计算富水相中水的活度,用NRTL方程计算富正丙醇或异丙醇相中水的活度,将二者结合对液液相平衡数据进行理论计算。结果表明计算值与实验值符合良好,为工业上用钾盐分离正丙醇 水或异丙醇 水体系提供了数据和模型。

碳酸钙-水体系氧同位素分馏系数的低温实验研究

碳酸钙是古气候和沉积岩稳定同位素地球化学研究中最常用的矿物 ,因此对碳酸钙水体系氧同位素分馏系数的实验校准已成为稳定同位素地球化学诞生以来的热点和前沿课题。但由于碳酸钙在自然界存在 3种同质多象变体 (方解石、文石和六方方解石 ) ,使人们对碳酸钙矿物与水之间氧同位素分馏系数的实验测定结果存在较大差别 ,当应用到同位素地质测温时 ,会给出显著不同的温度值。正确选用合理的方解石水或文石水体系分馏曲线 ,对低温和环境地球化学研究和应用具有重要价值。文章系统总结和评述了碳酸钙水体系氧同位素分馏系数实验校准的历史、方法和结果 ,对前人在表达方式上的不一致进行了统一 ,对氧同位素分馏的盐效应、动力氧同位素分馏效应和同质多象转变过程中的氧同位素继承性进行了讨论。通过对前人大量实验数据的系统处理并与理论计算相比较 ,推荐了热力学上平衡的方解石水体系氧同位素分馏方程 ,而对于文石水体系 ,理论计算结果尚有待于实验证实。

环己酮-水-氟化钾及环己酮-水-碳酸钾的液液相平衡

采用气相色谱法测定了环己酮-水-氟化钾、环己酮-水-碳酸钾体系在25℃时的液液相平衡数据,相平衡数据表明产生的环己酮相中含有可以忽略的盐、水相中含有可以忽略的环己酮,因此采用氟化钾或碳酸钾可以有效地分离环己酮-水体系。分别采用Pitzer和NRTL方程计算水相和环己酮相中水的活度,将二者结合对液液相平衡进行了数学计算,计算值与实验值吻合较好,说明所选热力学模型对环己酮-水-氟化钾及环己酮-水-碳酸钾体系具有较好的计算精度,为采用氟化钾或碳酸钾分离环己酮-水体系提供了基础数据和设计依据。

用碳酸钾分离甲乙酮-水的研究

测定了甲乙酮 水 碳酸钾体系在 40℃时的液 液相平衡数据 ,用Pitzer理论和NRTL方程对液 液相平衡数据进行了关联计算 ,计算值与实验值符合良好 .采用碳酸钾分离甲乙酮 水体系 ,碳酸钾的脱水率高达 97.43 % .

在乙二醇-水二元体系中控制合成凸透镜状碳酸钙

以无水氯化钙和尿素为原料、乙二醇-水为溶剂,在未加入其它有机大分子调控剂的条件下,采用低温溶剂热法制备出了尺寸均匀、形貌规整的凸透镜状碳酸钙,研究了Ca2+浓度和水洗陈化时间对碳酸钙形貌的影响;在水体系、乙醇-水体系及丙三醇-水体系中制备了碳酸钙,考察了醇类体系对碳酸钙形貌的影响;最后探讨了凸透镜状碳酸钙的形成机理。结果表明:凸透镜状碳酸钙的晶型主要为球霰石,并有部分方解石;醇类分子结构对碳酸钙的相结构、形貌起着关键性作用;增加Ca2+浓度会导致凸透镜状碳酸钙颗粒表面粗糙化;延长水洗陈化时间会使凸透镜状碳酸钙空心化,甚至造成颗粒溶解-重构。

采用碳酸钾分离吡啶-水恒沸物

测定了吡啶-H2O-K2CO3体系在40℃时的液-液相平衡数据,考察了K2CO3水溶液与吡啶-水恒沸物质量比对脱水率的影响。结果表明:当质量分数为60.00%的K2CO3水溶液与该恒沸物的质量比为1.25时,K2CO3的脱水率为80.73%,将有机相进行精馏可得到质量分数为99.50%的吡啶,水相中K2CO3稀溶液经蒸发回收后循环使用不影响分离性能。

高压下仲丁醇－水体系和仲丁醇－水－C_4体系液液平衡的实验研究

高压下仲丁醇－水体系和仲丁醇－水－Ｃ_４体系液液平衡的实验研究童景山，高光华，余剑波（清华大学化工系北京１０００８４）关键词：液液平衡，高压，仲丁醇－水体系，仲丁醇－水－Ｃ４体系。ＥＸＰＥＲＩＭＥＮＴＡＬＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮＯＦＬＩＱＵＩＤ－Ｌ?..

高温高压条件下CO_2-原油-水体系相间作用及其对界面张力的影响

采用轴对称悬滴形状分析技术研究了高温、高压条件下CO_2-原油体系和原油-碳酸水体系的相间作用及其界面张力的变化规律。研究结果表明:在高温、高压条件下CO_2与原油之间的相间作用可分为2个阶段,第1阶段为CO_2溶解并使原油膨胀,第2阶段为CO_2抽提轻质组分并使油相体积减小;压力增大,CO_2与原油的相间作用速度变快,压力接近最小混相压力时,油滴形态变得极不稳定,CO_2对轻质组分的抽提作用增强,CO_2与原油界面变模糊。温度和压力是影响CO_2与原油界面张力的主要因素,温度越高,气液界面越不稳定,动态界面张力波动越大,平衡界面张力越大;压力越高,动态界面张力达到平衡时间越短,最终的平衡界面张力越低。原油-碳酸水体系界面处的相互作用较弱,油水界面清晰,油滴形态稳定。CO_2从水相向油相逐渐扩散过程中,油滴体积不断膨胀并逐渐达到稳定,未出现CO_2抽提轻质组分导致油滴体积减小的现象。随着CO_2在水相中的溶解及向油相中的扩散,界面张力逐渐下降并达到平衡;温度和压力越高,油水界面张力达到平衡的时间越短,油水界面张力越小。

采用K_2CO_3分离丙烯腈-水恒沸体系的研究

测定了丙烯腈-水-碳酸钾体系在25℃时的液-液相平衡数据,相平衡结果表明当水相中K_2CO_3浓度为52．50%时,有机相中丙烯腈的浓度高达98．85%。采用K_2CO_3浓盐水为盐析剂分离丙烯腈-水体系,当60．0%K_2CO_3水溶液与88%丙烯腈/12%水的丙烯腈-水恒沸物的质量比为0．25时,有机相中丙烯腈的浓度高达98．39%,将有机相精馏可得到99．5%丙烯腈产品。

成岩作用中的地下水碳酸体系与方解石溶解度

方解石在沉积岩成岩环境中的溶解度与地下水化学特征、温度等有着极为密切的关系。地下水碳酸体系中各碳酸组分的比例是溶液pH值的函数,可溶性CO2、HCO3-和CO32-分别在pH≤pK1的酸性介质、pK1≤pH≤pK2的弱酸至中性介质和pH≥pK2的碱性介质中具有绝对数量。而地下水体系中碳酸总量及各组分的变化受到pH值、气相CO2分压PCO2及固相方解石的溶解-沉淀效应的控制。通过限定溶液中离子的电价平衡和质量守恒约束条件可以确定各种温压环境中的地下水组成及方解石的溶解度特征。溶液pH值和温度是方解石溶解度的最直接的控制因素,且方解石的溶解随pH值不同分别在强酸、弱酸和碱性介质中表现出不同的反应方式。基于质量守恒条件,溶液中初始[ΣCO2]-[Ca2+]值对中性至碱性介质中的方解石溶解度带来很大的影响,当[ΣCO2]0<[Ca2+]0有利于方解石的溶解,当[ΣCO2]0>[Ca2+]0时有利于方解石的沉淀。如果CO2—H2O—CaCO3体系同时受到电价平衡和质量守恒条件的约束,则方解石只在酸性介质中溶解,碱性介质中沉淀。新疆塔里木盆地库车坳陷克拉2气田及相关储层中方解石分布特征表明,该区碎屑岩储层中方解石的大量沉淀发生于重碳酸钠型地下水环境中,而孔隙度极好、次生孔隙发育的储集段则出现于氯化型的地下水环境,从而验证了成岩作用中地下水类型对方解石溶解—沉淀的控制机制。

Na_2CO_3-Na_2B_4O_7-H_2O三元体系288K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系 Na2 CO3- Na2 B4 O7- H2 O 2 88K时的相平衡及平衡液相的主要物化性质 (密度 ,电导率 ,p H)。研究发现 :该三元体系为简单共饱和型 ,无复盐及固溶体形成 ,根据溶解度数据绘制出相图 ,相图中单变量曲线所对应的平衡固相分别为 :Na2 CO3· 10 H2 O,Na2 B4 O7· 10 H2 O。并简要讨论了物化性质的变化规律。

四元体系Na^+,K^+∥CO_3^(2-),B_4O_7^(2-)H_2O 298K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了四元体系Na+K+∥CO32-B4O72-H2O298K时的相关系。该四元体系298K时的溶解度等温图含有5个相区Na2B4O7·10H2OK2B4O7·4H2ONa2CO3·10H2OK2CO3·3/2H2O和复盐Na2CO3·K2CO3·H2O7条单变量曲线和3个共饱点其中Na2CO3·K2CO3·H2O+K2CO3·3/2H2O+K2B4O7·4H2O为相称共饱点。体系中发现了一种新的复盐Na2CO3·K2CO3·H2O这种复盐同时存在于含Na+K+∥CO32-H2O三元体系的其它四元或高元体系中。

丙酮-水-盐液-液相平衡数据的测定和关联

测定了丙酮_水_氟化钾及丙酮_水_碳酸钾体系在 2 5℃的液_液相平衡数据 ,用Pitzer理论和Wilson方程对相平衡数据进行了关联计算 ,计算值与实验值符合良好 。