2位仲羟基单取代的β-环糊精乙烯酯的结构分析

近年来环糊精因具有疏水性空腔,可应用在药物载体、手性物质的分离和吸附、与有机物和高分子形成稳定复合体、生物工程中酶的保护和酶活性的提高、模拟酶的研究等而受到广泛的关注.含有多个环糊精的线性聚合物,因具有更多的疏水性空腔,从而能增强环糊精的应用范围.乙烯基环糊精单酯是制备线性含有环糊精聚合物的重要单体.因环糊精中几个葡萄糖环中羟基的化学反应性质的相似性,利用一般的化学催化剂制备单取代的环糊精衍生物需要保护和去保护的多步反应.本文用酶做催化剂,在温和、简单易行条件下,制备了3种乙烯基的β-环糊精单酯.利用13C NMR、1H NMR、IR、MS和DSC对产物进行分析.在1H NMR中,酯化上的取代基与糖环上氢的积分面积之比和MS中分子离子峰的值证实是单取代产物;在13C NMR中,被取代的葡萄糖环上C-1的共振吸收峰向高场移动(δ=98.83),相应的C-2的共振吸收峰移向低场(δ=73.78);在1H NMR中,被取代的葡萄糖环上H-1峰出现在低场(δ=5.05).结果表明:3种乙烯基β-环糊精衍生物是单取代的酯并且取代位置发生在2位仲羟基上.

单-(2-O-乙烯癸二酰)-β-环糊精的酶促合成和结构分析

研究枯草杆菌蛋白酶催化环糊精与癸二酸二乙烯酯在 DMF有机溶剂中的区域选择性反应 ,产物结构经IR、1 H NMR、1 3C NMR、MS和 DSC分析证实为单 - (2 - O-乙烯癸二酰 ) - β-环糊精 ;同时考察了三种不同的酶对反应的催化作用 .结果表明枯草杆菌蛋白酶和 Candida cylindracea脂肪酶对 β-环糊精在 C- 2位仲羟基的酯交换反应显示很高的选择性 ,而 lipozyme固定化酶在此体系中没有催化活性 .