仲膦与直链单烯烃加成反应的原位^（31）P NMR谱研究

仲膦与直链单烯烃加成反应的原位^（３１）ＰＮＭＲ谱研究夏春谷，宋焕玲，李达刚（中国科学院兰州化学物理研究所，羰基合成与选择氧化国家重点实验室，兰州７３００００）三价有机磷化合物（叔鳞ＰＲ３）具有较强的配位能力，可与过渡金属元素配位形成磷配位的配合物，...

仲膦与直链单烯烃反应的原位31PNMR研究(Ⅱ)

应用原位核磁波谱技术，在反应温度１４０～１４５℃、压力０．５ＭＰａ、氘代苯为溶剂、二叔丁基过氧化物为引发剂的条件下，考察了９膦双环壬烷与不同碳数直链单烯烃反应的原位３１ＰＮＭＲ谱。实验结果表明，主产物均为烷基－９膦双环壬烷Ｃ８Ｈ１４ＰＣｎＨ２ｎ＋１，但反应速度随烯烃碳数的增加而下降。同时在反应温度７０～７５℃、压力０．５ＭＰａ、偶氮二异丁腈为引发剂条件下，考察了十八烷基伯膦Ｃ１８Ｈ３７ＰＨ２与１，５－环辛二烯反应的原位３１ＰＮＭＲ谱。主产物仍然为叔膦Ｃ８Ｈ１４ＰＣ１８Ｈ３７，且反应速度较快。

基于仲膦氧化物和亚磷酸酯的C(sp^(3))—H磷酰化反应研究进展

含有C(sp^(3))—P键的有机磷化合物被广泛应用于有机合成、生物有机和药物化学、农药、阻燃剂和萃取剂等领域中.近年来,C—H键的直接磷酰化受到了广泛关注,该策略在构建C—P键中显示出更为简洁、高效和原子经济性等优势.综述了自2009年以来以仲膦氧化物和亚磷酸酯为磷源的C(sp^(3))—H磷酰化反应的研究进展,根据C(sp^(3))—H键的类型,对磷酰化反应分为五类进行介绍.

三嗪三苯基次膦酸仲丁酯化合物的制备及其应用

以三聚氯氰和苯基次膦酸二仲丁酯为原料合成了磷、氮协同阻燃剂2,4,6-三(O-仲丁基-苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪化合物,对各步反应进行了优化;用红外光谱、核磁等表征了产物的结构,并用极限氧指数方法测试了产物的阻燃性能等。结果表明,最佳反应条件为:三聚氯氰和苯基次膦酸二仲丁酯的摩尔比为1∶3.2,100℃持续反应5h,同时分馏出反应生成的2-氯丁烷,蒸馏出有机溶剂,重结晶得2,4,6-三(O-仲丁基-苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪,产率为89.4%;该产物阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)以及该产物和三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)分别阻燃PBT的最高极限氧指数分别为21%、30%、26%,且融滴均较慢,成炭性均较好。