二氧化碳中和钨酸铵溶液制备细颗粒仲钨酸铵

采用二氧化碳中和钨酸铵溶液结晶制备细颗粒仲钨酸铵(APT),考察时间、温度、二氧化碳流量、钨酸铵溶液中三氧化钨质量浓度、氯化铵质量浓度和转速等因素对APT结晶的影响。研究结果表明:在一定范围内,增大二氧化碳流量、提高氯离子质量浓度和三氧化钨质量浓度有利于制备细颗粒APT;转速对APT粒度影响较小;延长结晶时间和提高反应温度,APT粒度会变大,不利于制备细颗粒APT。当反应时间为20 min、温度为90℃、二氧化碳流量为5 L/min、钨酸铵溶液中三氧化钨质量浓度为200 g/L、氯化铵质量浓度为62 g/L、转速为200 r/min时,该工艺制备的APT费氏(Fsss)粒度为15.5μm、粒度分布窄,其D(90)-D(10)/2D(50)为0.66且形貌完整。与工业上蒸发结晶工艺制备的APT相比,本工艺制备的APT粒度更小且粒度分布更窄,是制备超细钨粉和超细碳化钨粉的良好原料。

仲钨酸铵洗涤降钼试验研究

高纯度仲钨酸铵的制备不仅具有重要的经济价值,而且战略意义重大。合理控制仲钨酸铵中的钼含量、保证产品合格率是影响企业发展和经济效益的关键。本文采用单因素试验研究了洗水pH值、洗涤温度、洗涤时间、液固比和洗涤频次对仲钨酸铵中钼、钨洗脱率的影响。结果表明:仲钨酸铵纯水洗涤降钼的最佳条件为洗水pH值7.0、洗涤时间20min、洗涤温度65℃、液固比3∶1、洗涤频次1次,此时钼的洗脱率达到82.01%,并且钨的损失量较小,其洗脱率仅为3.97%。本方法具有不引入其他杂质、操作简单、绿色环保和生产成本低等优点,对企业发展和仲钨酸铵制备工艺的改进具有一定参考价值和意义。

仲钨酸铵工业生产工艺现状及发展趋势

仲钨酸铵(Ammonium Paratungstate,APT)是钨冶炼过程的中间产物,在整个钨产业链中具有承前启后的重要作用。本文概述了工业上应用较广的APT生产工艺路线,阐述了其基本原理及工业应用效果,分析比较了钨原料的分解、高纯钨酸铵溶液的制备、APT产品的制备三个重要工段不同工艺的机理和优缺点;介绍了钨废水工业处理工艺流程,分析了废水中氨氮和砷的除去方法;最后探讨了现有APT工业生产工艺的问题与不足,展望了APT工业生产及钨冶炼行业今后发展方向及研究重点。

控制蒸发结晶工艺条件降低仲钨酸铵中钼的研究

研究了控制蒸发结晶工艺条件降低仲钨酸铵(以下简称“APT”)中钼的工艺方法。考察了蒸发比例、蒸发温度、蒸发搅拌速度、APT添加量、氯离子浓度、静置时间等条件对降低APT中钼含量的影响。结果表明:在蒸发比例达到70%、蒸发温度90℃、蒸发搅拌速度200 r/min、APT添加量4 g/L、氯离子浓度2 mol/L、静置时间0 h的最优条件下,蒸发结晶所得APT中的平均钨结晶率可达88.29%,平均钼结晶率仅为3.71%,平均钨钼比达到257.06,相较于原溶液中钨钼比10.80,钨钼分离倍数可达到23.80倍。本文为高钼含量钨酸铵溶液通过蒸发结晶分离钨钼提供了系统性工艺条件,降低了钼进入后续除钼工段造成的工序成本,提高了APT生产过程中的工业效益。

仲钨酸铵结晶母液回收处理技术及其发展趋势

随着钨资源的开发利用,从仲钨酸铵结晶母液中回收钨具有重要意义。文章从钨资源的高效利用和清洁生产出发,分析了仲钨酸铵结晶母液处理回收钨的工艺技术,着重介绍M_(115-a)选择性沉淀法、石灰直接沉淀法、余碱分解法、离子交换法、电渗析法、纳滤膜分离法、沉淀白钨法从结晶母液中处理回收钨的技术,分析其优缺点,并提出了仲钨酸铵结晶母液回收处理技术的发展方向。

从仲钨酸铵废粉中回收利用钨和氨工艺的研究与实践

钨冶炼生产企业在生产仲钨酸铵的过程中,结晶工序母液罐及洗水罐沉淀出含杂质元素较高的湿APT,烘干工序会产生仲钨酸铵锅巴,混粉工序会产生仲钨酸铵筛头,这些废APT杂质元素含量较高或者颜色为黄色等,需处理后才能返回流程使用。文章采用碱性体系溶解仲钨酸铵废粉进行蒸氨处理后回收利用钨和氨,考查了溶液中过剩碱、温度、保温时间、搅拌速度、溶液体积等蒸氨效果的影响。结果表明,剩余碱浓度为5~10g/L,pH为11~13,温度为85~100℃,蒸汽压力为0.1~0.4MPa、蒸氨时间8~12h,搅拌速度为55~65转/min,溶液体积为釜体积的50%~60%,蒸氨效果较好。蒸氨后溶液通过离子交换工艺回收钨,蒸发出来的氨经回收利用配解吸剂返回主流程使用,达到了清洁生产的效果。

仲钨酸铵(APT)生产中钨渣的污染特性分析

采集了14家仲钨酸铵(APT)生产企业生产过程中产生的钨渣,分别采用HJT 299—2007《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》和GB 5085.3—2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》附录S推荐的方法分析了钨渣中重金属的浓度及浸出浓度,并研究了钨渣的污染特征。结果表明,钨渣中重金属浓度服从正态分布,浓度较高的重金属为Cu、Zn和类金属As,其最大值分别为6 260、25 000和26 900 mgkg,平均值分别为3 510、4 560和5 640 mgkg;浸出浓度较大的是Pb、As和Hg,其最大值分别为33.6、26.2和0.85 mgL,超出GB 5085.3—2007中规定的相应限值的6.72、5.24和8.5倍,超标率分别为14.3%、21.4%和42.9%;钨渣中As、Mo和Hg是特征污染物,应作为危险废物进行管理。

微波煅烧仲钨酸铵制取三氧化钨

探讨了微波煅烧仲钨酸铵制取三氧化钨的新工艺。实验结果表明 :经微波煅烧 4min ,仲钨酸铵的分解率为 96 .6 7% ,并通过正交实验得出微波煅烧的主要影响因素为物料重量 ,其次为煅烧时间和微波功率。在实验范围内的最佳条件为 :微波功率 6 5 0W ,煅烧时间 4min ,物料重量 10g。

仲钨酸铵结晶制备进展

介绍国内外制备钨酸铵溶液、仲钨酸铵晶体及高纯仲钨酸铵的制备方法。提出超声波强化仲钨酸铵结晶过程的新思路。

离子交换一步法制高纯仲钨酸铵的扩大试验

将含１３４ｇ／ＬＭｏ，８９ｇ／ＬＷＯ３，２６１９ｇ／ＬＣＯ２－３的Ｎａ２ＷＯ４原料溶液，用膜电解回收游离碱后，转变钼为硫代钼酸盐，调整溶液浓度，并让其通过三根ｄ２００ｍｍ及一根ｄ３００ｍｍ的串联的交换柱，Ｍｏ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｉ在一列交换柱的不同部位被除去，而得到纯（ＮＨ４）２ＷＯ４溶液。

单斜仲钨酸铵热分解的热化学测定

The heat of the thermal decomposition of monoclini c ammonium paratungstate, (NH4)10H2W12O42· 4H2O, was measured in a HT-1000 microcalorimeter using three-step calorimetry and suitable thermochemical cycle. The standard enthalpy of the thermal decomposition reaction at 298.15 K and the standard enthalpy of formation at 298.15 K for monoclinic ammonium paratung- state were obtained to be (430.1± 10.2) kJ· mol－ 1 and－ (13 423.7± 14.8) kJ· mol－ 1, respectively.

生成条件对仲钨酸铵物性的影响

在钨冶炼工艺中,仲钨酸铵的物性直接影响其后还原钨粉的性质,所以制取物性良好的仲钨酸铵非常重要。综述了生成条件与仲钨酸铵物性之间的关系,着重从内在机制方面论述了结晶方法、温度、过饱和度(起始WO3浓度,NH4Cl浓度,溶液中的杂质)、pH值、搅拌速度、晶种、补加(NH4)2WO3溶液、结晶时间、结晶终点母液密度、表面活性剂、真空度及其他因素对仲钨酸铵物性的影响。

仲钨酸铵结晶母液处理技术研究进展

概述了处理仲钨酸铵结晶母液的方法,介绍了几种较为合理有效的处理技术。阐述了这些方法的基本原理、工艺流程及应用效果,并展望了其今后的发展方向。

纳滤法处理仲钨酸铵结晶母液的研究

研究了纳滤法处理仲钨酸铵结晶母液。采用工业实际料液在工业试验装置内试验研究了料液pH值、操作压力对渗透通量、钨损与除氯率的影响并考察了硫酸根在纳滤过程中的行为。结果表明，纳滤膜法可有效分离APT结晶母液中的钨与氯化铵并浓缩钨，过程流程短，试剂消耗小；采用合适的操作条件，过程的除氯率可大于90％，钨的损失小于1％，浓缩液中的WO3可达50～100g·L^-1。

初始速率法研究仲钨酸铵晶体线生长级数

应用“初始速率法”研究了仲钨酸铵(APT)晶体的线生长级数。采用不同初始钨浓度下,APT成核期晶体线生长速率最大值(L·max)和平均线生长速率(L·)作为“初始速率”,测出的APT晶体线生长级数分别为0.93和0.79。

仲钨酸铵在微波场中的吸波特性和升温特性研究

研究了仲钨酸铵在微波场中的吸波特性和升温行为,采用微波谐振腔法对仲钨酸铵的吸波特性进行测定。研究结果表明:仲钨酸铵在频率2.450 GHz的微波场中具有良好的吸波特性。在微波功率1 000 W、物料量12 g的条件下,仲钨酸铵在微波场中煅烧25 min后,温度达到980℃,平均升温速率为70℃/min,仲钨酸铵在微波场中升温与微波功率成正比关系。

NH_4Cl-NH_3·H_2O-H_2O系仲钨酸铵结晶成核级数研究

在不同初始浓度下,采用“最大成核速率法”和“成核期积分平均速率法”研究了仲钨酸铵(APT)结晶的成核级数。测出的APT结晶成核级数分别为1.88和2.15。

微米级细颗粒仲钨酸铵的制备及其工艺研究

在探明温度、溶液浓度、搅拌强度对仲钨酸铵粒度影响的基础上,研究了表面活性剂制备微米级仲钨酸铵的工艺。

液膜法生产仲钨酸铵

用钨细泥或钨精矿碱熔后所得粗钨酸钠溶于水作为料液调pH至8～9除去杂质硅后,不需除去磷、砷、钼于室温下直接进行实验室一级间歇式液膜迁移,,按正交设计的最佳操作条件,5min 内在内水相直接得到仲钨酸铵（APT）结晶。提取率为99.85％,纯度达到一级品标准。文中对各种影响因素进行了深入研究,提出了一级连续逆流流程,成本低,是有前途的新方法。

仲钨酸铵晶体生长速率常数和活化能研究

采用“成核期积分平均速率法”,运用阿累尼乌斯实验定律,求出仲钨酸铵晶体生长的表观活化能E表=94.657kJ/mol,得出仲钨酸铵晶体生长速率常数与温度的关系式为kn=8.46×1014exp(-94657/RT)。研究结果表明,温度升高,APT成核速率的增长幅度大于晶体生长速率的增长幅度,结晶产品粒度变细。