仲钨酸B的形成及其在钨钼分离中的应用

用SiO_2作催化剂可大大加快仲钨酸A转变成仲钨酸B,反应后溶液的pH值从6.7升至8.1,在此pH条件下,MoO_4^(2-)不聚合成Mo_7O_(24)^(6-),利用这一差异,在含有杂质钼的仲钨酸B溶液中,加入胍盐后,钨以仲钨酸B胍盐[CN_3H_6]_6W_7O_(24)·4H_2O形式沉淀,钼以MoO_4^(2-)留在溶液中,从而可分离钨和钼。

仲钨酸A至仲钨酸B的转变动力学研究

在z(H^+/W)值0.35～1.10和温度70～85℃范围内,用H_2O_2-SO_2法测定了Na_2WO_4溶液中仲钨酸A转变成仲钨酸B的速率常数k。溶液接触玻璃表面积恒定时,k为零级反应常数,它与z值成反比,与单位体积溶液所接触的玻璃容器表而积成正比。玻璃容器表面的Si—O基对转变过程具有催化作用。z=1.00时的反应活化能为70.72kJ/mol。仲钨酸A转变成仲钨酸B的反应历程为化学吸附缩合机理。

仲钨酸B-N-263萃取法分离钨-钼的过程研究

本文对仲钨酸B-N-263的萃取法分离钨-钼的过程进行了试验研究。结果表明,该法胜过其他萃取法,能够直接生产合格仲钨酸铵(APT)产品。该法流程包括,第一步,制备最高负价态的阴络离子,仲钨酸B,[H_2W_(12)O_(42)]^(10-)。仲钨酸B与N-263的萃取选择性与萃取容量,称得上是出类拔萃。第二步,络合选择萃取以及络合选择洗涤。仲钨酸B的萃取选择性,突出表现在萃取和洗涤方面,堪称是独占鳌头。第三步,结晶反萃取-蒸发结晶-干燥等。仲钨酸B-N-263萃取体系的分离系数,βW/Mo,与仲钨酸A、仲钨酸Z的相比,独占鳌头。但是,仲钨酸B的生成,需要在氧化硅催化剂作用下完成,否则,转化时间长达28天之久。络合选择萃取剂的组成是,20%N-263+20%TBP+60%煤油(260溶剂油);连续逆流萃取设备以搅拌萃取柱为佳。结晶反萃取剂的组成是氯化铵与氨水组成的碱性溶液。处理反萃取溶液的设备推荐旋转蒸发结晶机。最终产品,仲钨酸铵晶体质量符合国家一级标准。

水热法制备Keggin型磷钨杂多酸

采用水热法制备具有Keggin结构的12-磷钨酸,分析酸化pH值对12-磷钨酸制备过程的影响。研究发现,钨酸钠溶液的酸化pH值是制备12-磷钨酸的关键步骤,决定了产物是否具有Keggin结构。当第一步盐酸酸化pH值为6~7时,135℃下通过水热反应,WO_4^(2-)生成12聚体的仲钨酸B,仲钨酸B具有很高的活性,在pH值为2.0~2.3时下与磷酸反应生成12-磷钨酸。与传统方法相比,该合成方法避免了乙醚和大量高浓度强酸的使用,大大提高了制备过程的安全性并降低了对设备的腐蚀性。