GC×GC-TOFMS结合化学计量学解析传统型半干黄酒的挥发性陈化标志物质

采用顶空固相微萃取结合全二维气相色谱-飞行时间质谱技术对不同年份传统型半干黄酒的挥发性组分进行解析,并结合化学计量学挖掘陈化标志物质。结果显示,6个年份黄酒中共鉴定出351个化合物,其中有40个首次在中国黄酒中被发现。挥发性物质总数随陈化时间延长呈增加趋势。单因素方差分析和相关性分析发现有107个化合物含量显著变化且与陈化时间相关性较强,其中2-乙酰基噻吩等55个化合物首次被发现与陈化时间显著相关。主成分分析和聚类分析发现传统型半干黄酒陈化进程可以分为短期陈化(1~3 a)、中期陈化(6~12 a)和长期陈化(15 a以上)3个阶段。偏最小二乘判别分析进一步筛选出37个陈化标志化合物,其中12个化合物陈化过程中含量显著减少,25个化合物含量显著增加。最终结合Pearson相关系数筛选出10个最具有代表性的陈化关键标志物质,其中丁酸异戊酯、丁酸、2-糠醇、2-乙酰基-5-甲基呋喃和邻甲酚5个物质首次被鉴定为黄酒的陈化关键标志物质。本研究为理解黄酒陈化过程、黄酒品质评估及酒龄鉴别提供了科学依据。

固相萃取-超高效液相色谱法测定黄酒中的有机酸

确定了氨基酸/多肽和色素是黄酒有机酸色谱分析的主要干扰因素,筛选了对干扰因素有较强去除能力的固相萃取（SPE）小柱。建立了固相萃取-超高效液相色谱法（SPE-UPLC）快速测定黄酒中7种主要有机酸的方法。黄酒样品采用流动相稀释,经活化后的SCX-SPE小柱净化处理,并使用ACQUITY UPLC HSS T3柱对黄酒中的7种主要有机酸进行分离检测。流动相为20 mmol/L Na H2PO4（p H 2.7）,流速为0.25 m L/min,检测波长为210 nm。结果表明,该方法可在5 min内实现7种有机酸的完全分离,各有机酸在0.100-37 456.000 mg/L范围内线性相关性良好,回归方程的线性相关系数均在0.999 3以上,7种有机酸的加标回收率为94.96%-105.08%,相对标准偏差（RSD）为0.43%-1.79%（n=5）。该方法具有净化步骤简单,准确性高的特点。采用该检测方法对传统型黄酒（n=12）和清爽型黄酒（n=6）有机酸含量比较发现,传统型黄酒总酸含量显著（P〈0.05）高于清爽型黄酒,且这种差异是由于酒石酸、苹果酸和乳酸含量的显著差异（P〈0.05）造成的。