过渡金属原子与一氧化碳作用对C—O伸缩振动的红外和拉曼光谱强度的影响

采用杂化密度泛函方法计算了过渡金属M CO分子的基态几何结构和谱学性质。计算结果表明C—O伸缩振动的红外强度明显比M C和弯曲振动模的红外强度大 ;C—O伸缩振动有最大的拉曼散射因子 ,且第四周期和Cu族金属的M CO分子的C—O伸缩振动的拉曼散射因子明显比其他过渡金属的大。

Bi系高温超导体CuO_2面内Cu-O键伸缩振动的理论分析

根据分子振动理论，采用简化模型分析了Ｂｉ系高温超导体ＣｕＯ２面内Ｃｕ－Ｏ键伸缩振动的振动模式，并计算了单一红外活性模Ｅｕ的振动频率，计算结果与实验分析结果吻合较好。

Bi系高温氧化物超导体CuO_2面内Cu-O键伸缩振动的分析

测试了一系列Ｂｉ系高温氧化物超导体的红外吸收谱，分析了Ｂｉ系超导样品ＣｕＯ２面内Ｃｕ—Ｏ键的伸缩振动与样品超导电性的联系。结果表明，ＣｕＯ２面内Ｃｕ—Ｏ伸缩振动吸收峰强度的变化与样品零电阻温度的变化一致，其原因与微观结构内部声子与载流子的相互作用密切相关。其次，根据分子振动理论，采用简化模型计算了Ｂｉ系超导体ＣｕＯ２面内Ｃｕ—Ｏ键的伸缩振动频率。

Bi系高温超导体CuO_2面外Cu—O键伸缩振动的理论分析

根据分子振动理论 ,采用简化模型分析了 Bi系高温超导体 Cu O2 面外 Cu O 键伸缩振动的振动模式 ,计算了振动频率 ,并将计算结果与实验分析结果进行了比较。

烷基极化效应与X=O键伸缩振动频率

烷基取代物R’X=0的X=0键伸缩振动频率ν与烷基R的极化效应指数PEI(R)的关系可表示为:ν=a+bPEI(R)。研究结果表明,烷基的极化效应使X=0键的伸缩振动频率降低。

UF_6分子的模型伸缩振动能级的计算(英文)

利用一个四参数非线性模型 ,对处于电子基态下的XY6型分子的X -Y键的伸缩振动进行了描述 ,并将其应用于计算UF6分子中U -F键的伸缩振动能级 .计算中引入的模型Hamilton算符所包含的描述U -F键非谐振动的参数λ和描述U -F键之间的偶极 偶极相互作用参数ε1,ε2 由实验值得出 ,波函数 |ψn〉按形式为 |n ,α〉 =|n1〉|n2 〉|n3 〉|n4〉|n5〉|n6〉的基函数集展开 ,从而把复杂的Hamilton方程转化为简单的矩阵代数方程 .结果显示 ,该非线性模型能够较好地描述UF6分子的振动 (计算误差在 1.0cm-1之内 ) 。

WF_6分子伸缩振动能谱的非线性模型计算(英文)

利用一个四参数非线性模型对处于电子基态下的XY6型分子的X -Y键的伸缩振动进行了描述 ,并将其应用于计算WF6分子中W -F键的伸缩振动能级。计算中引入的模型Hamilton算符所包含的描述WF键非谐振动的参数λ和描述WF键之间的偶极 -偶极相互作用参数ε1,ε2 由实验值得出 ,波函数 |ψn〉按形式为 |n ,α〉 =|n1〉|n2 2〉|n3 〉|n4〉|n5〉|n6〉的基函数集展开 ,从而把复杂的Hamilton方程转化为简单的矩阵代数方程。结果显示该非线性模型能够较好地描述了WF6分子的振动 (计算误差在 0 .6cm-1之内 ) ,同时合理地预测了一些至今还未观测到的能级值。

Si-H键伸缩振动频率与结构关系的研究

本文研究了开链及环状硅氢化合物中硅原子上取代基的电子效应和立体效应对Si—H键伸缩振动频率的影响。

CF_2自由基_态伸缩振动频率的测定

Laser induced fluorescnece excitation spectroscopy has been uded to determine the pre-viously ambiguous assignments of A-state stretching frequencies of CF2radical under supersonic free jet conditions.The measured frequencies arewhich is in good agreement with Cameron’s[6]calculation result.Furhtermore,some transitions attributed to the progressions are first reported,and new parameters arederived from the spectra obtained.

Bi系高温超导体Cu-O键伸缩振动频率的理论计算

根据分子振动理论，采用简化模型分析了Ｂｉ系高温超导体ＣｕＯ２面内Ｃｕ－Ｏ键的伸缩振动模式，计算了相应于各振动模式的振动频率，并将理论分析结果与实验结果进行了比较，分析结果表明Ｂｉ系高温超导体ＣｕＯ２面内Ｃｕ－Ｏ键的伸缩振动模式有拉曼活性模Ａ１ｇ，Ｂ１ｇ和红外活性模Ｅｕ，其中拉蔓模Ａ１ｇ，Ｂ１ｇ的振动频率分别为１２６．３ｃｍ－１和５７３．６ｃｍ－１，与实验确定的Ｂｉ系高温超导体Ｃｕ－Ｏ键伸缩振动拉曼模所处的频率范围相近，而红外模Ｅｕ的振动频率为３９９．０ｃｍ－１在实验分析所确定的Ｂｉ系高温超导体Ｃｕ－Ｏ键伸缩振动红外活性模的频率范围内．

PTFE的C—F伸缩振动模式三级中红外光谱研究

采用中红外(MIR)光谱开展了聚四氟乙烯(PTFE)分子结构的研究。研究了PTFE的C—F伸缩振动模式(νC-F),在30~250℃温度范围内,进一步研究了PTFE/νC-F的变温中红外(TD-MIR)光谱。研究发现:随着测定温度升高,PTFE/νC-F对应的红外吸收频率和强度均没有明显的改变。以PTFE玻璃化温度(Tg)为临界温度,采用二维中红外(2D-MIR)光谱,进一步研究了PTFE的热稳定性。研究发现:在(30~120℃)和(130~250℃)两个温度区间,PTFE/νC-F对热敏感程度及变化顺序都存在着较大的差异性,并进一步开展了PTFE热稳定性机理研究。阐述了三级MIR光谱在重要有机氟材料PTFE结构和热稳定性分析中的重要作用。

硝基化合物的硝基伸缩振动频率与取代基常数之间的关系

硝基化合物的硝基伸缩振动频率与取代基常数之间的关系丁金昌（温州师范学院化学系３２５００３）在硝基化合物的红外光谱中，重要的特征吸收峰是硝基的伸缩振动，人们曾对影响硝基伸缩振动频率的因素作了广泛的研究［１］。硝基化合物的硝基（ＮＯ２）伸缩振动频率的大小...

重水分子伸缩振动谱的非线性量子理论计算

用非线性量子理论中的离散自陷方程对蒸汽态和液态重水分子在高激发态下的伸缩振动能谱进行了计算。从中发现重水分子的振动能谱分布具有许多有趣的特点。计算所得到的结果对研究重水在高压状态下的特性具有重要的应用价值。

XY_2型分子伸缩振动与弯曲振动耦合研究

本文研究一种推广的局域模模型．我们用局城坐标描述非线性ＸＹ_２分子的伸缩振动，用简正坐标描述弯曲振动；对用曲线内坐标写出的势能函数和Ｇ矩阵元进行Ｔａｙｌｏｒ展开，保留了弯曲振动与伸缩振动耦合的交叉项．获得各阶哈密顿量，略去了五次以上的高阶项；用它对实验数据进行非线性最小二乘法拟合，得出各个势能参数值，并用它们计算了Ｈ_２Ｏ分子的振动光谱，计算结果与实验数据符合得较好．

芳香性与环伸缩振动拉曼光谱相关性的理论研究

本研究采用密度泛函理论B3LYP方法对芳香性分子LnHn（L=C、Si，Ge，n=3～8）进行几何优化及NICS和拉曼光谱的计算，进而计算其环伸缩振动拉曼光谱频率与NICS数值间的相关系数，井以C6H6为例进行了环伸缩振动拉曼光谱理论计算值与实验测定值闯一致性的比时研究。研究表明，C6H6的环伸缩振动拉曼光谱理论计算值与实验测定值相对误差在1．8％以内，LnHn（L=c、Si，Ge，n=3～8）系列芳香性分子的芳香性大小判别指标NICS理论计算值与其环仲靖振动拉曼光谱频率理论计算值间存在高度正相关，即芳香性越大，其环伸垴振动频率也越大。预测可通过测定芳香性物质的环伸缩振动A1’或A1g拉曼光谱频率的大小来实现对其芳香性大小的实验定量测定。

CD_4分子伸缩振动能谱的非线性量子理论计算

利用非线性量子理论中的离散自陷方程，对ＣＤ４分子中ＣＤ键的伸缩振动谱（１≤ｎ≤６）进行了理论计算，所得结果与已知的实验谱值及其他作者的计算值符合较好．

关于溶液中乙醇C—C—O伸缩振动的频率移动效应的研究

本文报道作者发现乙醇分子的 C—C—O 对称伸缩振动谱带的中心波数,在水溶液中随乙醇含量的增减而发生移动的实验规律;应用介电理论对乙醇分子 C—C—O 对称伸缩振动的频率移动效应作唯象说明的研究。

1-烃基-1-硅杂环丁烷的合成及其Si—H键伸缩振动频率与结构关系的研究

硅杂环丁烷在有机硅化学中是一类非常重要的小分子环系化合物。由于硅杂环丁烷和环丁烷的环张力相似,因而显示出较高的反应活性。例如能与某些试剂作用,生成开环产物;在光解或热解条件下,产生具有Si=C结构的高活性中间体,可用以合成多种有机硅化合物。

ⅢA族环分子GnHnm环伸缩振动拉曼光谱频率与分子芳香性关系的研究

本研究使用量子化学软件Gaussian09,选用杂化密度泛函B3LYP方法,选取6-311G+(d,p)基组,对ⅢA族环分子GnHnm(G=B、Al、Ga,n=3,5-8,m=-2,0)进行几何结构优化,并计算其独立核化学位移(NICS)以及环伸缩振动拉曼光谱频率(RSVRSF)。分析NICS与RSVRSF之间的相关性,探索RSVRSF与分子芳香性的关系。