Bi系高温超导体CuO_2面外Cu—O键伸缩振动的理论分析

根据分子振动理论 ,采用简化模型分析了 Bi系高温超导体 Cu O2 面外 Cu O 键伸缩振动的振动模式 ,计算了振动频率 ,并将计算结果与实验分析结果进行了比较。

二吡啶胺三核镍金属串中的键伸缩异构现象

本文报道2个新的包含[Ni3(dpa)4Cl2]组分的配合物,[Ni3(dpa)4Cl2]2CH3COCH3(1)和[Ni3(dpa)4Cl2]2/3CH3CN1/3C6H14(2),其中dpa-为2,2′-二吡啶胺负离子。结合文献已经发表的5个类似配合物,发现这些结构中Ni-Ni键长有一定差异,但Ni-Cl和Ni-N键长基本没有差异,显示出较少报道的键伸缩异构现象,而这种键伸缩异构现象出现的原因是分子结构的对称与不对称引起的。

碳碳三键振动探针的非线性红外光谱

利用飞秒红外光谱实验和计算化学手段,我们研究了含碳碳三键(C≡C)的多个分子体系的结构与超快动力学。首先是六(三甲基硅-乙炔基)苯(HTEB),我们发现C≡C基团的振动强度得到显著增强,其跃迁偶极矩的强度可与典型的碳氧双键媲美。发现了对称性破缺,导致简并的C≡C振动发生劈裂,并研究了两种非简并的C≡C振动模式之间发生在皮秒时间尺度上的分子内能量再分布过程。进一步,我们将含有C≡C基团的分子引入DNA碱基和肽分子中,作为这些分子体系的外源结构坛子,探测其局部结构动力学。

氮气笼型水合物的激光拉曼光谱

在253K和16MPa的压力下，于实验室内合成了氮气水合物，用显微共焦拉曼光谱对其N-N和O-H键伸缩振动的光谱特征进行了研究．结果表明，氮气水合物中的N-N和O—H键的拉曼峰分别为2322．4和3092．1cm^-1，与天然的空气水合物中的数据十分接近．另外，还测定了液氮和溶解于水中的氮分子中N—N键的拉曼峰值，分别为2326．6和2325．0cm^-1．氮气笼型水合物分解的拉曼谱图表明，氮分子同时进入水合物的大笼和小笼中，但由于氮分子在大、小笼中的环境氛围十分接近，其拉曼位移相差不大，故拉曼谱图只能显示N—N键伸缩振动一个峰．

超长钢筋混凝土水池温度应力计算

针对钢筋混凝土水池由于超长、温度变化和收缩产生的变形应力较大、容易产生裂缝的状况，指出掌握温差和收缩作用是控制裂缝的主要因素，提供了这结构温度应力计算公式、方法和计算实例。

亚乙基硫脲分子键伸缩模式与全耦合模式键极化率的对比及其拉曼激发虚态的相关研究

从拉曼峰强着手,得到了键伸缩模式与全耦合模式两种不同计算条件下,亚乙基硫脲(ethylene thiourea,ETU)分子的键极化率,并比较分析了两种计算结果的异同.研究表明:在键伸缩模式的算法中,仅考虑势能分布中键对称伸缩比重相对较大的部分拉曼峰参与极化率计算,显然忽略了键伸缩与键弯曲间的相互耦合,造成了与弯曲振动耦合较强的部分键伸缩极化率值存在一定误差.因此,此方法虽能使问题简化,但却丢失了一些信息.而全耦合模式算法考虑了所有振动模式(键伸缩与键弯曲)相互影响的情况,能更全面的反映键电荷的分布情况,但却会使问题的求解过程变得复杂.同时,在拉曼激发虚态的相关研究中,两种计算方法却得到几乎一致的键极化率弛豫方式(呈单指数规律衰减)及相同的衰减特征时间.