系列化合物C—H伸缩频率的自然杂化轨道研究

在计算C—H核白旋-自旋偶合常数的新公式及其与C—H伸缩频率之间的关系的基础上,得出了计算C—H伸缩频率的新的一般关系式.并利用CNDO/2分于轨道和自然杂化轨道方法,具体计算了三种不同系列化合物的原子净电荷和自然杂化轨道.给出了计算不同系列化合物C—H伸缩频率的良好线性关系式.结果表明,碳氢化合物中的C—H伸缩频率主要由碳原子的轨道杂化作用所决定,而对于含杂原子的取代碳氢化合物,C—H键的极性成为影响伸缩频率的重要因素.

食物泡在草履虫体内移行现象与伸缩泡频率的相关研究分析

草履虫不仅是动物学教学中的重要模式生物,也是科学研究的重要研究材料。本研究以草履虫为研究对象,通过其摄食消化现象及伸缩泡的伸缩频率的观察研究发现,伸缩频率的变化与摄食及消化状态之间存在一定的相关关系:形成食物泡时伸缩频率较高;食物泡堆积于体后端时,伸缩频率仍较高;食物泡在向体前方移行过程中,伸缩频率升高至最高值;食物泡从体前端向体后端开始移行时,伸缩频率开始降低;排出食物残渣时,伸缩频率降低至最低值。

伸缩振动频率、基团电负性和硅烷基中硅的原子势(英文)

计算了硅烷基(-SiABC)的基团电负性(x)和硅烷基中硅原子的原子势(n/r),并研究了Si-H和Si-D键的振动频率(v)与硅烷基的基团电负性(x)及硅烷基中硅原子的原子势(n/r)的关系。获得如下关系式γ·μ^(1/2)=235 x_(-SiABC)+1600 γ·μ^(1/2)=80 (n/r)_(-SiABC)+1758 其中,γ、μ、x_(-SiABC)、n和r分别为振动频率(cm^(-1))、约化质量、基团电负性、硅原子的有效电子个数及有效原子半径。

C-H键核自旋耦合常数和伸缩频率的自然杂化轨道研究

利用PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道法和自然杂化轨道方法,计算了系列碳氢化合物的杂化轨道,拟合出了计算C—H键核自旋耦合常数和伸缩频率的简单关系式.研究了系列碳氢化合物中不同的C—H键核自旋耦合常数和伸缩频率.结果表明,碳氢化合物中的C—H核自旋耦合常数和伸缩频率主要取决于C原子的轨道杂化作用,为从简单价键理论角度解释和计算1JCH和νCH提供了一种简便直观的方法.

烷基极化效应与X=O键伸缩振动频率

烷基取代物R’X=0的X=0键伸缩振动频率ν与烷基R的极化效应指数PEI(R)的关系可表示为:ν=a+bPEI(R)。研究结果表明,烷基的极化效应使X=0键的伸缩振动频率降低。

CF_2自由基_态伸缩振动频率的测定

Laser induced fluorescnece excitation spectroscopy has been uded to determine the pre-viously ambiguous assignments of A-state stretching frequencies of CF2radical under supersonic free jet conditions.The measured frequencies arewhich is in good agreement with Cameron’s[6]calculation result.Furhtermore,some transitions attributed to the progressions are first reported,and new parameters arederived from the spectra obtained.

Si-H键伸缩振动频率与结构关系的研究

本文研究了开链及环状硅氢化合物中硅原子上取代基的电子效应和立体效应对Si—H键伸缩振动频率的影响。

硝基化合物的硝基伸缩振动频率与取代基常数之间的关系

硝基化合物的硝基伸缩振动频率与取代基常数之间的关系丁金昌（温州师范学院化学系３２５００３）在硝基化合物的红外光谱中，重要的特征吸收峰是硝基的伸缩振动，人们曾对影响硝基伸缩振动频率的因素作了广泛的研究［１］。硝基化合物的硝基（ＮＯ２）伸缩振动频率的大小...

1-烃基-1-硅杂环丁烷的合成及其Si—H键伸缩振动频率与结构关系的研究

硅杂环丁烷在有机硅化学中是一类非常重要的小分子环系化合物。由于硅杂环丁烷和环丁烷的环张力相似,因而显示出较高的反应活性。例如能与某些试剂作用,生成开环产物;在光解或热解条件下,产生具有Si=C结构的高活性中间体,可用以合成多种有机硅化合物。

ⅢA族环分子GnHnm环伸缩振动拉曼光谱频率与分子芳香性关系的研究

本研究使用量子化学软件Gaussian09,选用杂化密度泛函B3LYP方法,选取6-311G+(d,p)基组,对ⅢA族环分子GnHnm(G=B、Al、Ga,n=3,5-8,m=-2,0)进行几何结构优化,并计算其独立核化学位移(NICS)以及环伸缩振动拉曼光谱频率(RSVRSF)。分析NICS与RSVRSF之间的相关性,探索RSVRSF与分子芳香性的关系。

XH_n型共价氢化物中的H—X伸缩振动频率的计算

有关共价氢化物分子XH_n中X—H伸缩振动频率v_(X-H)文献曾从诱导效应进行了研究,取得了一些结果,但是前人提出的公式对每一周期或每一主族都是不一样的,尚缺乏适用于这类分子XH_n中所有伸缩振动频率v_(X-H)的通用公式。

羧酸及其衍生物中羰基伸缩振动频率与取代基常数间的关系

本文讨论了羧酸及其衍生物中羰基伸缩振动频率与取代基常数间的关系，采用最小二乘法求出一元性线方程的回归系数，得到的线性方程其相关性优良。

芳香性与环伸缩振动拉曼光谱相关性的理论研究

本研究采用密度泛函理论B3LYP方法对芳香性分子LnHn（L=C、Si，Ge，n=3～8）进行几何优化及NICS和拉曼光谱的计算，进而计算其环伸缩振动拉曼光谱频率与NICS数值间的相关系数，井以C6H6为例进行了环伸缩振动拉曼光谱理论计算值与实验测定值闯一致性的比时研究。研究表明，C6H6的环伸缩振动拉曼光谱理论计算值与实验测定值相对误差在1．8％以内，LnHn（L=c、Si，Ge，n=3～8）系列芳香性分子的芳香性大小判别指标NICS理论计算值与其环仲靖振动拉曼光谱频率理论计算值间存在高度正相关，即芳香性越大，其环伸垴振动频率也越大。预测可通过测定芳香性物质的环伸缩振动A1’或A1g拉曼光谱频率的大小来实现对其芳香性大小的实验定量测定。

超声射流冷却CF_2自由基激光诱导荧光激发谱

用直流放电产生ＣＦ２自由基，在超声射流冷却下获得了ＣＦ２Ａ１Ｂ１←Ｘ１Ａ１２５０ｎｍ附近的激光诱导荧光激发谱。对不同带系的３９个振动带做了归属，其中２３个振动带是新标识的。澄清了前人对ＣＦ２Ａ←Ｘ跃迁的一些不能肯定的归属。对Ｋ结构分辨谱的近１００个子带的分析，从实验上确定了ＣＦ２Ａ态两个伸缩振动频率分别是ν′１＝１０１２．１ｃｍ－１，ν′３＝１１８０．２ｃｍ－１。并获得了一些新的分子常数。

气体分子对甲烷水合物稳定性的影响

通过B3LYP方法,在6-31G(d,p)水平下,分别优化了结构I型甲烷水合物十二面体和十四面体晶穴结构.结果表明,CH4分子使晶穴的相互作用能降低,增强了晶穴的稳定性.计算了晶穴中甲烷分子C—H键的对称伸缩振动频率,计算结果与实验值相符合.研究发现CH4分子影响晶穴中氧原子的电荷分布,从而增强了氢键的稳定性.通过分子动力学方法研究水合物晶胞中气体分子的占有率对水合物稳定性的影响,进一步说明气体分子对水合物晶穴稳定性的重要作用.

镧系元素的双(十七钨二砷)杂多酸钾的合成和鉴定

本文报道了镧系元素的杂多钨砷酸钾 K_(17)[Ln(As_2W_(17)O_(61))_2]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Tm,Yb)的合成方法和 X 射线粉末衍射,紫外,红外,差热,X 光电子能谱,有效磁矩及极谱的研究结果.

固体废物蒸压系统的红外光谱研究

选用钢渣(氧化渣)、废混凝土等固体废物为研究对象,掺入一定量的熟石灰制成样品,测定其蒸压试样结合水量和强度,通过红外光谱以及化学分析等方法,对不同固体废物及其蒸压试样进行了分析,并用最大结合水量来表示原料体系蒸压反应能力,研究了固体废物红外光谱强吸收区的Si—O伸缩振动频率与其水热反应能力及强度的关系。结果表明,含有高温热历史形成具有活性晶体的固体废物钢渣,红外光谱强吸收区Si—O键伸缩振动峰与其蒸压试样结合水量相关,其试样强度随红外光谱强吸收区Si—O键伸缩振动频率的降低而提高。3种废混凝土的红外光谱特征峰相同,其蒸压试样的水化产物均相同,其最大强度也相同。

醚酞络合物的分子结构和晶体结构

醚类会被广泛用来改性Ziegler-Natta催化剂,如著名的Solvay型催化剂就是用异戊醚处理β-TiCl,国内研制的所谓络合Ⅰ型,或络合Ⅱ型催化剂则是用异戊醚或正丁醚作为络合剂。乙醚与四氯化钛的反应物对3TiCl·AlCl催化剂有显著的改进,给电子体醚可使铝在催化剂表面富集。因而研究醚与四氯化钛或三氯化钛络合物的结构是一个基本的问题。已知四氯化钛和醚可生成多种络合物,但其分子结构及晶体结构测定甚少,本实验测定了四价钦醚络合物的分子结构和晶体结构, 还得到了该络合物的粉末图和红外光谱。

醛酮分子结构参数化表征及定量构谱关系研究

应用定量结构谱学性质相关(QSSR)方法研究脂肪醛酮谱学性质与分子描述符之间的定量关系.采用DRAGON 5.4软件和HyerChem 7计算了脂肪醛酮分子的258种结构类参数和12种量子化学参数.根据偏差权重法筛选出24种结构描述符.采用多元逐步回归分析建立了14种脂肪酮结构-紫外最大吸收波长关系,得到最佳方程:λmax=261.452+5.318X2V+1.109(ELUMO-EHOMO).方程相关系数R为0.984,标准偏差S为1.1722.另一个8种脂肪醛酮结构-羰基红外伸缩振动频率定量关系为:v=1726.082-4.823EHOMO+2.2591×10-4ET.相关系数R为0.991,标准偏差S为1.863."逐一剔除"交叉验证的结果证明,两个模型具有良好的稳定性和较强的预测能力.参数物理意义及对谱学性质影响的深入分析表明,其中的结构参数X2V是影响脂肪酮紫外最大吸收波长的关键因素,而量化参数(ELUMO-EHOMO)也是一个不可忽视的因素.量子化学参数ET和EHOMO是影响脂肪醛酮羰基红外伸缩振动频率的主要因素.

肉桂酸正戊酯的合成

合成了肉桂酸正戊酯,交测定了它的物理常数和性能,用RI光谱,H`-NMR谱,元索分析等方法确定了它的结构,并探讨了影响反应产率的因素。