虚拟压缩恢复法在确定位常数漂移中的应用

大地水准面重力位的系统误差或重力位漂移δW会直接影响地球外部重力场以及高程基准。传统的确定δW的方法比较复杂,不易实施。简述了虚拟压缩恢复法,并基于该法给出了漂移方程,用以确定大地水准面重力位δW。初步的模拟实验结果证实了漂移方程的可靠性和有效性。

联合全球重力场模型和海面高模型确定平均海面位常数

利用不同重力场模型(EGM2008和EGM96)和不同海面高模型(CLS01、DNSC08、WHU2009和CNES_CLS10),分别确定无潮汐和平均潮汐系统下的全球平均海面位常数,通过海面地形改正后,平均位常数分别为62 636 858.333 3 m2s-2和62 636 858.260 6 m2s-2,计算结果与EGM2008使用的水准椭球正常位相差小于1.40m2s-2,反算求解海面地形平均值表明结果正确可靠。

亚甲基蓝及NH_4^+,Na^+,K^+与SiO_2的表面配位常数测定

采用动电位、等温吸附方法研究了不同pH条件下SiO2的表面电性和对有机染料-亚甲基蓝的吸附行为,运用WinSGW软件计算得出亚甲基蓝在SiO2颗粒表面配位常数.研究发现亚甲基蓝通过静电和氢键作用吸附,相应的化学反应模型和表面配位常数分别为≡Si2O-+MB+≡Si2OMB(lg K=4.48)和≡SiOH+MB+≡SiOHMB+(lg K=2.30).在此基础上研究了一价阳离子NH+4,Na+,K+对亚甲基蓝在SiO2表面吸附的影响,根据WinSGW软件模拟得到的NH+4,Na+,K+与SiO2表面的配位常数分别为:≡Si2O-+M+≡Si2OM[lg K=3.76,2.73,2.58(M+=NH+4,Na+,K+).在铵根离子浓度高时,还会在表面上发生≡SiOH+NH3+MB+≡SiOHNH3MB+(lg K=6.69)化学反应而生成包含有三种组分的≡SiOHNH3MB+表面三元配合物.研究结果可为了解有机染料和氨氮在被污染土壤和水体中的分布提供一定的理论依据.

丙泊酚效应位消除速率常数和50%有效浓度的测定

目的 确定以脑电双频指数 (BIS)作为效应指标时的效应位消除速率常数 (ke0 )和5 0 %有效浓度 (EC50 ) ,并探讨年龄对这些参数的影响。方法 12例患者按年龄分为老年组 (≥ 6 5岁 ,n =6 )和青壮年组 (<6 5岁 ,n =6 ) ,分别持续输注丙泊酚 6 0ml/h和 75ml/h直至意识消失。持续监测BIS直至恢复至用药前 95 %以上。ke0和EC50 根据“S”最大效应曲线计算。结果 老年组和青壮年组BIS的EC50 分别为 4 71μg/ml和 4 0 2 μg/ml(P >0 0 5 ) ;ke0分别为 0 4 36 /min和 0 35 6 /min(P >0 0 5 )。结论 年龄不影响BIS随丙泊酚浓度上升而降低的速度 ,反之亦然。以BIS作为效应指标时 ,年龄对丙泊酚的药效学无明显影响。

苯及其取代物中孪位偶合常数^2JCCH的最大键级杂化轨道研究

在前文工作的基础上，本文结合ＭＮＤＯ 分子轨道方法和最大键级杂化轨道方法研究得到了计算苯及其取代物中孪位偶合常数２ＪＣＣＨ的多元级性关系式．对３１ 个苯及其取代物中孪位偶合常数进行计算的结果表明，计算值与实验值能够较好地吻合．这一研究再次验证了２ＪＣＣＨ值主要是由成键原子的轨道杂化作用，键极性。

黄疸对丙泊酚效应位消除速率常数的影响

目的探讨黄疸对丙泊酚效应位靶控输注(TCI)的效应位消除速率常数(ke0)的影响。方法 24例普通胆道手术患者根据胆红素高低分为三组:轻度黄疸组(A组),中重度黄疸组(B组),对照组(C组),每组8例。用Graseby3500泵从颈内静脉分别以1、2、3μg/ml三个梯度行效应位TCI丙泊酚,每个梯度持续12min,在TCI开始或改变浓度后的第6、8、10、12分钟共4个时点各取桡动脉血2ml。ke0根据"S"最大效应曲线计算。结果 A、B、C三组患者脑电双频指数(BIS)的ke0分别为0.582±0.491、0.549±0.181、0.502±0.112,MAP的ke0分别为0.235±0.343、0.161±0.099和0.276±0.198,MAP的ke0三组均显著小于BIS的ke0(P<0.05)。结论黄疸不影响效应位TCI丙泊酚的ke0。以BIS为效应的ke0显著大于MAP的ke0,即BIS效应比MAP效应出现快。

碳酸盐碱性体系中单宁与Fe(Ⅲ)离子配位稳定常数的分析

在碳酸钠碱性体系中,采用等摩尔递变光度法测定了单宁酸与铁离子形成配合物的组成比为2:1,条件配位稳定常数lgK’=10.22,配合物的最大吸收波长在500 nm;同时采用pH电位滴定法测定单宁酸与铁离子的配位稳定常数lgK=25.54;文中对二者在数值上的差异作了分析,其中配体酸效应系数2?lgαHL=13.1,铁离子水解效应系数lgαFe=2.22。

金属离子与氨三乙酸配位稳定常数的QSPR研究

本文应用元素键参数拓扑指数计算了36种金属离子的拓扑指数,用于关联金属离子与氨三乙酸(NTA)配位稳定常数的研究,得到了好的线性相关性.

应用人工神经网络方法预测M-EDTA配位稳定常数

应用人工神经网络法预测金属离子的M-EDTA配位稳定常数,并通过计算54种金属离子的M-EDTA配位稳定常数,确定了金属离子的基本参数与M-EDTA配位稳定常数的定量关系.通过对网络结构和参数的优化,提高了预报的准确度.

邻苯二胺合钴氧合反应的研究 Ⅰ水溶液中配合物及其氧合配合物稳定常数的测定

In this paper, the stability constants of the o Phdn Co complexes and oxygenated complexes were determined by pH potentiometry for the first time. The determined method was verified with the known o Phdn Cu system by comprising the stability constants obtained from experiment results with those in literatures. The calculated results of oxygenated complexes were confirmed by spectrophotometry. All the results are agreed very well, which show the correctness of the determination.

一种确定大地水准面重力位漂移δW的方法

理论上,大地水准面上的重力位常数W0决定了大地水准面的形状及大小。源于大地水准面重力位W0的系统误差将直接导致大地水准面的漂移,如何精确确定W0一直是大地测量学家极为感兴趣的问题。本文基于虚拟压缩恢复法,提出了一种不同于传统的确定大地水准面重力位漂移δW的方法。

混凝土拱坝位移时空分布确定性模型

为监控新建坝的安全运行 ,针对坝体埋有一定数量正倒垂线及温度计的特点 ,提出了采用温度位移载常数和“开关函数”建立混凝土拱坝位移时空分布确定性模型的方法 .

聚(N-羧乙基乙烯亚胺)与重金属离子的配位性能评价

运用两种改良的Ｂｊｅｒｒｕｍ方法对聚（Ｎ－羧乙基乙烯亚胺）（ｐｏｌｙ（Ｎ－ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ），ＰＣＥＩ）与重金属离子Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｚｎ２＋的配位稳定性能进行了评价．通过连续变动法确定了配位物的组成．这几种重金属离子与ＰＣＥＩ的配位逐次稳定常数均为ｌｇｋ１＞ｌｇｋ２＞ｌｇｋ３＞ｌｇｋ４，配位稳定次序为Ｎｉ２＋＞Ｃｏ２＋～Ｚｎ２＋＞Ｃｄ２＋．ＰＣＥＩ与重金属离子的配位在大分子内进行，与Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｚｎ２＋的配位数为４．

利用超灵敏跃迁振子强度变化研究溶液中Nd(Ⅲ)离子的配位平衡

研究了超灵敏跃迁振子强度的变化与配体浓度之间的关系，评价了镧系配合物的稳定常数；测定了Ｎｄ（Ⅲ）与苏氨酸、丙氨酸及丝氨酸等配体间的配位平衡常数．结果表明。

论大地水准面

经典大地水准面被定义为等重力位水准面 ,它在海洋中重合于假想的静止海水面 ,而后者通常又由平均海水面来代替。然而 ,平均海水面并非重力等位面 ,如果精度要求高于 1m ,则上述经典定义不再适用。近代大地水准面被定义为最接近于平均海水面的重力等位面 ,但关键问题是如何确定这种大地水准面。为实现这一目标 ,不仅需要确定大地水准面的形状 ,而且需要确定大地位常数W0 。探讨了几种主要的大地水准面的定义及其相关的确定大地水准面的问题 。

亚硝酸盐替代物——组氨酸发色作用的研究

采用组氨酸与血红蛋白形成配位复合物,替代亚硝酸钠的发色作用.研究了pH对配合物紫外吸收的影响,计算出配位平衡常数β,并通过不同温度下测定β值,求出反应的标准摩尔焓和标准摩尔熵,表明配位反应是熵、焓降低的过程.

水溶性N,N-二烷基二甘酰胺酸与U(Ⅵ)的配位化学

研究了两种结构相似小分子配体N,N-二甲基二甘酰胺酸(HDMDGA,HL^(Ⅰ))和N,N-二乙基二甘酰胺酸(HDEDGA,HL^(Ⅱ))与铀酰离子的配位化学。在1.0 mol/L NaClO_(4)介质中,分别用电位滴定法和吸收光谱滴定法测定了两种配体的质子化常数以及UO_(2)L^(+)、UO_(2)L_(2)(L=L^(Ⅰ)、L^(Ⅱ))的配合物稳定常数,并解析获得各物种的标准摩尔吸收谱。结合拉曼光谱滴定方法,获得了各配合物物种的相对标准拉曼光谱。室温条件下利用缓慢挥发法培养了UO_(2)L_(2)^(Ⅱ)晶体,单晶X射线衍射分析结果表明该晶体属单斜晶系,空间点群为P2_(1)/c。具体结构参数为:a=15.5096(6)?(1?=0.1 nm),b=7.7934(3)?,c=11.3732(4)?,α=90°,β=97.388(4)°,γ=90°,Z=2。水溶液中配合物稳定常数以及晶体中U-O键长比较的结果均表明,虽然两种配体的结构相似,质子化常数也几乎相同,但与UO_(2)^(2+)的配位能力存在一定差异,HDEDGA与UO_(2)^(2+)形成的配合物稳定性更高。与UO_(2)L_(2)^(Ⅰ)配合物晶体相似,UO_(2)L_(2)^(Ⅱ)晶体中L^(Ⅱ-)同样以三齿模式与UO_(2)^(2+)形成配合物,3个氧原子(酰胺氧、醚氧和羧酸氧)均在赤道平面与线性的UO_(2)^(2+)配位。UO_(2)L_(2)^(Ⅱ)晶体漫反射光谱的特征与水溶液中相应组成配合物的吸收光谱有显著差异;且对于两种配体,水溶液中水合铀酰离子与1:1配合物(金属:配体)的铀酰离子特征拉曼光谱峰位移的差值,均显著大于1:1配合物与1:2配合物的差值。因此可推断,水溶液中1:2配合物的结构应不同于配合物晶体。

谷氨酸衍生物螯合剂的合成和性能

以谷氨酸钠与二乙二醇双甲酸酯双酰氯制备新型螯合剂二甘醇双甲酸酯双酰谷氨酸,通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和质谱仪(MS)对其结构进行表征。考察谷氨酸钠与二乙二醇双甲酸酯双酰氯摩尔比、水与二氯甲烷的体积比等对反应的影响,得到较合适的反应条件为谷氨酸钠与二乙二醇双甲酸酯双酰氯的摩尔比2.1∶1、水与二氯甲烷体积比1∶7、反应温度为0℃。在该反应条件下,产率为78.25%。通过连续变化法确定螯合物的配位比为1∶1,并计算出二甘醇双甲酸酯双酰谷氨酸对Ca^2+的配位稳定常数为3.06×10^8。结果表明:二甘醇双甲酸酯双酰谷氨酸对Ca2+的结合能力较强,螯合效果好。

用亚稳态正电子素研究络合的瞬态反应(Ⅲ)

本文用自制的装有 BaF_2探头的高探测效率的正电子湮没寿命谱仪测量了在室温下正电子素 o-Ps 与 p-RPhG 及 m-RPhG(R=NO_2,Cl,H,CH_3,cH_3O)在20%(V/V)二氧六环水溶液中的络合形成速度常数。实验结果表明,这些o-Ps-M 络合形成速度常数 K 值均与作为配位体的 p-RPhG、m-RPhG 的碱性解离常数 K 的负对数 pK_2 呈线性函数。这表明上述瞬态络合反应满足线性自由能关系,由此可推断出上述络合反应的一些重要性质。