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Co(acac)_2催化过氧叔丁醇烯丙位与苄位氧化 被引量:2
1
作者 尹大锋 陈勇 +1 位作者 史琳 肖飞 《合成化学》 CAS CSCD 2008年第4期418-422,共5页
以烯烃为原料,Co(acac)2为催化剂,过氧叔丁醇(t-BuO2H)为氧化剂,分别进行烯丙位与卞位氧化合成了相应的α,β-不饱和酮,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。较适宜的反应条件为:烯烃5mmol,Co(acac)20.375mmol,t-BuO2H 25mmol,在10mL乙腈中... 以烯烃为原料,Co(acac)2为催化剂,过氧叔丁醇(t-BuO2H)为氧化剂,分别进行烯丙位与卞位氧化合成了相应的α,β-不饱和酮,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。较适宜的反应条件为:烯烃5mmol,Co(acac)20.375mmol,t-BuO2H 25mmol,在10mL乙腈中,于60℃反应2h^3h,收率35%~96%。 展开更多
关键词 Co(acac)2 过氧叔丁醇 烯丙位氧化 位氧化 合成 α β-不饱和酮
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环己烯烯丙位氧化研究 被引量:14
2
作者 范谦 黎耀忠 +2 位作者 程溥明 胡家元 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期557-559,共3页
The complex of Bis(2,4 pentanedionato) Cobalt has been synthesized.The structure has been characterized by infrared spectra and element analysis.The catalytic activity of the complex in the cyclohexene allylic oxidati... The complex of Bis(2,4 pentanedionato) Cobalt has been synthesized.The structure has been characterized by infrared spectra and element analysis.The catalytic activity of the complex in the cyclohexene allylic oxidation by oxygen molecule has been studied.The influences of reaction temperature,time,solvents and additives on the oxidation have been determined.The results show that when the oxidation is carried out under the reaction conditions of 70~80℃,4~10h and 2.0Mpa/O 2,the main product is cyclohexene 2 one.The conversion of cyclohexene increases with the rise of the reaction temperature,time and polarity of solvent.Some additives,such as imidazole,could improve the selectivity of cyclohexene 2 one. 展开更多
关键词 乙酰丙酮 环已烯 烯丙位氧化 医药中间体 乙酰丙酮钴 催化剂
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烯丙位氧化的几种方法 被引量:9
3
作者 李春 司伊康 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期518-525,共8页
综述了近年来烯丙位氧化的研究进展 ,详细讨论了过渡金属及其络合物、硒化合物在烯丙位氧化中的应用 ,并简述了丁基锂方法、固相催化方法、生物氧化方法和次氯酸钠氧化方法在烯丙位氧化中的应用 .
关键词 烯丙位氧化 过渡金属 含硒化合物 催化剂 Α Β-不饱和羰基化合物 烯丙醇类化合物 有机合成
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2-位氧化糖羰基转位反应的研究 被引量:3
4
作者 刘宏民 徐汶 刘振中 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第10期1682-1684,共3页
A novel carbonyl transposition reaction led by aromatic amines nucleophilic addition to \{2 oxo glycoside\} was discovered. The mechanism of the reaction was provided through tracing the change of 1H NMR of a hemiacet... A novel carbonyl transposition reaction led by aromatic amines nucleophilic addition to \{2 oxo glycoside\} was discovered. The mechanism of the reaction was provided through tracing the change of 1H NMR of a hemiacetal intermediate which was obtained in the reaction of o phenylene diamine with 2 oxo glycoside. Both the intermediate and the product were identified by FTIR, 1H NMR, 13 C NMR, 1H 1H COSY and 1H 13 C COSY spectra. The other aromatic amines reaction with 2 oxo glycoside also proved the mechanism. This reaction provides a new method for preparing 2 deoxy 2 aromatic amino 3 oxo glycosides, which is a new kind of material used in assymetric synthesis. 展开更多
关键词 2-位氧化 羰基转反应 芳胺 氨基糖 不对称合成 α-甲基-D-葡萄糖苷 2-羰基衍生物
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单萜型化合物的烯丙位氧化和卤代反应研究 被引量:1
5
作者 王植材 郑其煌 +1 位作者 高碧 范世彦 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1995年第3期51-56,共6页
报道以香叶醇、香叶醛和芳樟醇为原料,合成具有西松烷型二萜内酯单萜片段的系列化合物。着重研究其中的烯丙位氧化和卤代反应,提出合适的反应机理。
关键词 单萜型化合物 二萜内酯 烯丙位氧化 卤代反应
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紫罗兰酮的烯丙位氧化制备氧代紫罗兰酮的研究进展 被引量:1
6
作者 唐瑞仁 刘长辉 +1 位作者 罗一鸣 杨华武 《广州化学》 CAS 2005年第4期38-43,共6页
综述了α-和β-紫罗兰酮经烯丙位氧化制备氧代紫罗兰酮的研究进展,依据不同的氧化剂分为五大类,详细地分析了各种方法的特点,指出了今后的发展趋势。
关键词 氧代紫罗兰酮 α-紫罗兰酮 Β-紫罗兰酮 烯丙位氧化 合成 综述
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2-位氧化糖苷的一种新型的“亲核加成-羰基转让”反应
7
作者 刘宏民 张福义 +1 位作者 刘振中 李雯 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期159-159,共1页
关键词 位氧化 糖苷 羰基 化学化工 加成 亲核 氧化 郑州大学 立体选择性 生物活性
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2位氧化糖苷的羰基加成反应的研究
8
作者 刘宏民 徐汶 《合成化学》 CAS CSCD 1997年第A10期342-342,共1页
关键词 氧化糖苷 2位氧化糖苷 羰基加成
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烯烃的不对称催化烯丙位氧化反应研究
9
作者 李枝蓬 伍新燕 周其林 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期153-153,共1页
关键词 烯丙位氧化反应 不对称催化 环状烯烃 氧化苯甲酸叔丁酯 华东理工大学 精细化 氧化 过渡金属化合物 对映选择性 不对称催化剂
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B位氧化物预合成法制备(1-x)Pb(Fe_(1/4)Sc_(1/4)Nb_(1/2))O_3-xPbTiO_3铁电陶瓷及其性能研究
10
作者 唐玲 方必军 《硅酸盐通报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第6期1078-1083,共6页
利用传统的陶瓷工艺、通过B位氧化物预合成法制备了高质量、钙钛矿结构的(1-x)Pb(Fe1/4Sc1/4Nb1/2)O3-xPbTiO3(PFSN-PT)铁电陶瓷。结构测定和性能测试表明,1180℃烧结2h制备的PFSN-PT陶瓷呈现相当均匀的显微结构和良好的电学性能,同时... 利用传统的陶瓷工艺、通过B位氧化物预合成法制备了高质量、钙钛矿结构的(1-x)Pb(Fe1/4Sc1/4Nb1/2)O3-xPbTiO3(PFSN-PT)铁电陶瓷。结构测定和性能测试表明,1180℃烧结2h制备的PFSN-PT陶瓷呈现相当均匀的显微结构和良好的电学性能,同时具有较高的致密度(约95%),只有PbTiO3(PT)物质的量分数为40%、60%的陶瓷致密度略低(约91%)。随着PT含量的增加,PFSN-PT从三方相结构转变为四方相结构,并伴随着晶胞体积的减小(从PFSN的6.6676×10-2nm3下降到0.2PFSN-0.8PT的6.3555×10-2nm3)和钙钛矿结构四方性的增大(从0.6PFSN-0.4PT的1.0242增加到0.2PFSN-0.8PT的1.0488)。PFSN-PT陶瓷的介电常数最大值(εm)及其峰值温度(Tm)也随着PT含量的增加呈线性增大。介电性能测试和热滞行为研究表明,随着PT含量的增加,PFSN-PT的铁电-顺电相变从弛豫铁电体的弥散型铁电相变向正常铁电体的一级铁电相变转变。 展开更多
关键词 B位氧化物预合成 铌铁酸铅-铌钪酸铅 介电性能 热滞行为
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维生素D衍生物的合成及烯丙位氧化的优化 被引量:1
11
作者 魏鹏飞 李琳 +2 位作者 唐甜 杨丰科 张永富 《化学试剂》 CAS 北大核心 2018年第6期576-580,596,共6页
以维生素D2为原料,经过二氧化硫异构化、叔丁基二甲基氯硅烷进行羟基保护、碳酸氢钠/乙醇脱去二氧化硫、烯丙位氧化最终合成维生素D2衍生物5-(叔丁基-二甲基-硅烷氧基)-2-亚甲基-3-{2-[7a-甲基-1-(1,4,5-三甲基-己-2-烯基)-八氢-茚... 以维生素D2为原料,经过二氧化硫异构化、叔丁基二甲基氯硅烷进行羟基保护、碳酸氢钠/乙醇脱去二氧化硫、烯丙位氧化最终合成维生素D2衍生物5-(叔丁基-二甲基-硅烷氧基)-2-亚甲基-3-{2-[7a-甲基-1-(1,4,5-三甲基-己-2-烯基)-八氢-茚-4-亚基]-亚乙基}-环己醇,并改进后处理方法使反应前后产物较为稳定。考察反应温度、氧化剂和助氧化剂的用量、溶剂种类和体积配比、不同助氧化剂下的不同反应时间对烯丙位氧化产率的影响。结果表明,最佳反应条件为V(二氯甲烷)∶V(甲醇)∶V(1,2-二氯乙烷)=2∶1∶1,温度为50℃,n(底物)∶n(二氧化硒)∶n(助氧化剂)=1∶1∶4且N-甲基吗啉-N-氧化物为助氧化剂,此时烯丙位氧化的产率达65.1%,4步反应总收率为60.5%。 展开更多
关键词 维生素D2 烯丙位氧化 维生素D衍生物 合成
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一种烯丙位氧化方法的改进 被引量:4
12
作者 葛永昌 杨庆雄 《贵州师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2009年第3期119-121,共3页
以N-羟基-琥珀酰亚胺为促进剂,铬酐为氧化剂,在含水丙酮体系中对去氢表雄酮进行烯丙位氧化,合成了7-氧代-去氢表雄酮。降低了铬酐的用量,提高了反应得率。该方法也可以应用于其他△5-甾体化合物的烯丙位氧化中。
关键词 烯丙位氧化 N-羟基-琥珀酰亚胺 7-氧代-去氢表雄酮
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偶氮基邻位氧化法合成媒介染料及结构表征
13
作者 申小明 赵莉 《西北大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1994年第2期133-137,共5页
以含吸电子取代基的芳伯胺为原料,双氧水作氧化剂,在弱酸性介质中,在偶氮基的邻位引入配位基合成媒介染料。通过对产物结构分析和性能测定,确定了该方法的最佳工艺条件。
关键词 偶氮基 位氧化 媒介染料
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烯丙位氧化方法综述
14
作者 宋小利 宋庆宝 《浙江化工》 CAS 2012年第10期9-11,8,共4页
综述了近年来烯丙位氧化的研究进展,依据不同的氧化剂分为四大类,详细地分析了各种方法的特点,指出了今后的发展趋势。
关键词 烯丙位氧化 氧化 趋势
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异位化学氧化处理石油烃污染土壤的工程实践
15
作者 张情亚 洪鑫 +1 位作者 刘志阳 王水 《环境监测管理与技术》 CSCD 北大核心 2024年第4期63-67,共5页
选用双氧水硫酸亚铁、氧化钙活化过硫酸钠、氢氧化钠活化过硫酸钠3种氧化剂体系处理被石油烃(C_(10)-C_(40))污染的土壤,对比不同氧化剂体系的处理效果,筛选出较好的氧化剂体系,用于指导石油烃(C_(10)-C_(40))污染土壤的异位化学氧化修... 选用双氧水硫酸亚铁、氧化钙活化过硫酸钠、氢氧化钠活化过硫酸钠3种氧化剂体系处理被石油烃(C_(10)-C_(40))污染的土壤,对比不同氧化剂体系的处理效果,筛选出较好的氧化剂体系,用于指导石油烃(C_(10)-C_(40))污染土壤的异位化学氧化修复工程实施。试验表明,氢氧化钠活化过硫酸钠能高效、稳定地降解土壤中的石油烃(C_(10)-C_(40));当过硫酸钠添加量为5%、氢氧化钠活化过硫酸钠对石油烃(C_(10)-C_(40))的降解效率最高达到83.4%。按照过硫酸钠添加量为2%实践,处理后的污染土壤中石油烃(C_(10)-C_(40))含量满足标准要求。 展开更多
关键词 石油烃污染 氧化 化学氧化 土壤修复
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钩吻素子合成方法的研究——Ⅱ.异喹宁环体系烯丙位的氧化反应
16
作者 王志勤 骆益麟 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第3期242-246,共5页
钩吻素子(koumine)是植物钩吻Geese-mium elegans Benth中的一个主要生物碱,迄今未见其全合成报道。在我们设想的合成路线中,首先通过下列反应合成了endo构型的二元酸(4)。为了能通过Fischer吲哚合成反应进一步引入假吲哚环,4的异喹宁环... 钩吻素子(koumine)是植物钩吻Geese-mium elegans Benth中的一个主要生物碱,迄今未见其全合成报道。在我们设想的合成路线中,首先通过下列反应合成了endo构型的二元酸(4)。为了能通过Fischer吲哚合成反应进一步引入假吲哚环,4的异喹宁环8位应当是一个乙酰基。本文报道异喹宁环烯丙位的氧化工作。 展开更多
关键词 生物碱 异喹宁环 烯丙位氧化
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壳聚糖铜(Ⅱ)配位与氧化控制降解寡糖的GFC色谱研究 被引量:3
17
作者 陈祎平 郝红元 +2 位作者 张岐 葛庆凯 王平红 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期992-995,共4页
在壳聚糖溶液中加入铜离子使形成壳聚糖铜配合物,通过IR ,UV ,元素分析及热重分析等对壳聚糖铜配合物进行表征。用H2 O2 对形成的壳聚糖Cu(Ⅱ)配合物进行氧化降解,测定了降解产物寡糖的平均数均分子量和分子量分布。结果表明壳聚糖铜配... 在壳聚糖溶液中加入铜离子使形成壳聚糖铜配合物,通过IR ,UV ,元素分析及热重分析等对壳聚糖铜配合物进行表征。用H2 O2 对形成的壳聚糖Cu(Ⅱ)配合物进行氧化降解,测定了降解产物寡糖的平均数均分子量和分子量分布。结果表明壳聚糖铜配合物在升高温度时,在过氧化氢的存在下降解迅速,降解从大分子量范围开始,降解寡糖分子量分布在温度和降解时间相同条件下大大窄于目前常用的盐酸和纯过氧化氢氧化降解方法。分子量分布指数与降解寡糖的平均数均分子量有关,当高于10个寡聚糖数(DP)时,DP越小,分子量分布指数越小。 展开更多
关键词 壳聚糖 壳聚糖铜配合物 催化氧化 降解
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壳聚糖的配位控制氧化降解及量子化学研究 被引量:3
18
作者 尹学琼 林强 +2 位作者 张岐 冯玉红 于文霞 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期485-488,共4页
提出一种新的壳聚糖降解法———金属配位控制氧化降解法 ,首先对壳聚糖实行人为特异性结构改造 ,将壳聚糖转化为壳聚糖金属配合物 ,再以H2 O2 对配合物进行氧化降解。对比金属配位控制氧化降解和直接氧化降解的反应结果 ,表明在相同降... 提出一种新的壳聚糖降解法———金属配位控制氧化降解法 ,首先对壳聚糖实行人为特异性结构改造 ,将壳聚糖转化为壳聚糖金属配合物 ,再以H2 O2 对配合物进行氧化降解。对比金属配位控制氧化降解和直接氧化降解的反应结果 ,表明在相同降解条件下 ,前一种方法的降解速度明显高于后一种方法 ,且降解产物分子量分布较后者窄。半经验量子化学hyperchem6 .0 1ZIND0 /1模拟计算结果显示 ,壳聚糖金属配合物高分子链上配位糖元对应的糖苷键比其他糖苷键更容易发生断裂 ,壳聚糖链断裂优先发生在该位置 ,降解反应具有更好的选择性和可控性。 展开更多
关键词 壳聚糖 壳聚糖金属配合物 金属配控制氧化降解
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C6位选择性氧化竹浆纤维的制备与表征 被引量:1
19
作者 许云辉 刘雪兰 +1 位作者 朱洪玲 谭九龙 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第3期175-180,共6页
通过HNO3/H3PO4-NaNO2体系选择性氧化制备了不同氧化程度的单羧基竹浆纤维素。研究了HNO3/H3PO4-NaNO2氧化条件对竹浆纤维的聚集态结构和物理力学性能的影响,利用红外光谱、扫描电镜、核磁共振碳谱及X射线衍射对氧化竹浆纤维的结构进行... 通过HNO3/H3PO4-NaNO2体系选择性氧化制备了不同氧化程度的单羧基竹浆纤维素。研究了HNO3/H3PO4-NaNO2氧化条件对竹浆纤维的聚集态结构和物理力学性能的影响,利用红外光谱、扫描电镜、核磁共振碳谱及X射线衍射对氧化竹浆纤维的结构进行了表征。结果表明,竹浆纤维分子中的C6位伯羟基已被HNO3/H3PO4-NaNO2氧化体系选择性氧化为羧基,在FT-IR和13C-NMR谱图中明显出现了羧基特征峰。随着氧化剂用量的增加与氧化时间的延长,氧化竹浆纤维的失重率和羧基含量明显提高,但纤维的力学强度与结晶度逐渐降低。保持HNO3/H3PO4-NaNO2氧化时间在0 min^60 min范围内,氧化竹浆纤维的物理力学性能可满足纺织后加工及服用性能要求,且在竹浆纤维分子中引入了2.28%更具活性的羧基官能团,增强了氧化竹浆纤维进一步化学改性的能力。 展开更多
关键词 竹浆纤维 氧化纤维索HNO3 H3PO4-NaNO2氧化体系C6选择性氧化 结构表征
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C6位选择性氧化竹浆纤维的壳聚糖改性处理 被引量:1
20
作者 何银地 许云辉 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第10期154-159,共6页
采用H_3PO_4/HNO_3-NaNO_2氧化体系对竹浆纤维C6位进行选择性氧化,然后与壳聚糖溶液交联反应制备生态的抗菌壳聚糖改性竹浆纤维。固相CP/MAS 13 C核磁共振分析显示,H_3PO_4/HNO_3-NaNO_2已将竹浆纤维C6位上的伯羟基选择性氧化成羧基,且... 采用H_3PO_4/HNO_3-NaNO_2氧化体系对竹浆纤维C6位进行选择性氧化,然后与壳聚糖溶液交联反应制备生态的抗菌壳聚糖改性竹浆纤维。固相CP/MAS 13 C核磁共振分析显示,H_3PO_4/HNO_3-NaNO_2已将竹浆纤维C6位上的伯羟基选择性氧化成羧基,且红外光谱和扫描电镜测试表明,壳聚糖的氨基与氧化竹浆纤维分子上的羧基发生酰胺化反应,壳聚糖分子通过C-N化学键共价交联在竹浆纤维上,并在竹浆纤维表面形成壳聚糖薄膜。通过分析H_3PO_4/HNO_3-NaNO_2氧化和壳聚糖处理过程中竹浆纤维羧基含量、机械强力、壳聚糖含量等指标,得出最佳工艺参数。Kjeldahl定氮分析得出壳聚糖在氧化竹浆纤维上的最大含量为3.92%。壳聚糖接枝竹浆纤维的断裂强度变化不明显,但其断裂伸长率降低。抗菌试验结果显示,与壳聚糖处理的原竹浆纤维抗菌性相比,壳聚糖改性竹浆纤维对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌效果明显提高,抑菌率均在96%以上,且壳聚糖改性竹浆纤维具有良好的抗菌耐洗涤性能。 展开更多
关键词 羧基 壳聚糖 C6选择性氧化 竹浆纤维 抗菌性能 酰胺化反应
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