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零维界面的空间位阻效应调控
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作者 夏幼南 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期1-3,I0002,共4页
The regulation mechanism of a zero-dimensional interface towards a catalytic reaction in the setting of a single-atom catalyst has been elusive to researchers.In a recent article published in Journal of the American C... The regulation mechanism of a zero-dimensional interface towards a catalytic reaction in the setting of a single-atom catalyst has been elusive to researchers.In a recent article published in Journal of the American Chemical Society,Zeng and Zhou et al.differentiated the electronic and steric effects on the oxygen evolution reaction at two distinct zero-dimensional interfaces. 展开更多
关键词 空间位阻效应 CATALYST STERIC
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基于位阻效应调控的D-A-π-A型三苯胺敏化染料的设计与性能研究
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作者 张雅净 吕杨 刘博 《河北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2023年第5期493-501,共9页
纯有机敏化染料分子结构,特别是染料分子的平面性变化能够有效调控分子的多种性能.将具有不同位阻效应的甲氧基和羟基基团分别引入到染料分子中,合成了具有D-A-π-A结构的敏化染料CS-75和CS-76,并对其结构和性能进行了深入研究.结果表明... 纯有机敏化染料分子结构,特别是染料分子的平面性变化能够有效调控分子的多种性能.将具有不同位阻效应的甲氧基和羟基基团分别引入到染料分子中,合成了具有D-A-π-A结构的敏化染料CS-75和CS-76,并对其结构和性能进行了深入研究.结果表明,具有较小位阻效应基团的CS-76的平面性更强,其产生较强的H聚集导致荧光寿命和电子注入效率均低于CS-75,基于CS-76的电池器件的光电转换效率也较低.这项工作为纯有机敏化染料的分子设计提供参考. 展开更多
关键词 有机染料 分子设计 三苯胺 位阻效应 平面性
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钌多吡啶配合物的合成及插入配体的位阻效应对键合DNA的影响 被引量:19
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作者 甄启雄 叶保辉 +2 位作者 刘劲刚 计亮年 王雷 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第11期1661-1666,共6页
合成了2,3-二甲基-1,4,8,9-四氮三联苯(dm tatp)和2,3-二苯基-1,4,8,9-四氮三联苯(dptatp)两种新配体及它们与 2,2′-联吡啶和钌(Ⅱ)的混配物[Ru(bpy)2dm tatp]2+ ... 合成了2,3-二甲基-1,4,8,9-四氮三联苯(dm tatp)和2,3-二苯基-1,4,8,9-四氮三联苯(dptatp)两种新配体及它们与 2,2′-联吡啶和钌(Ⅱ)的混配物[Ru(bpy)2dm tatp]2+ (1)和[Ru(bpy)2dptatp]2+ (2), 用电子吸收光谱、稳态荧光、粘度测定和圆二色谱研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用. 结合我们以前对配合物[Ru(bpy)2tatp]2+ (3) (tatp 为1,4,8,9-四氮三联苯)与小牛胸腺DNA的作用研究, 得出配合物与DNA的键合强度顺序为: [Ru(bpy)2tatp]2+ >[Ru(bpy)2dptatp]2+ > [Ru(bpy)2dm tatp]2+ , 这与插入配体的位阻效应的减少趋势相一致. 同时,还测定了配合物与DNA的键合常数. 展开更多
关键词 多吡啶钌 DNA 插入作用 位阻效应 探针 结构
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TiO_2纳米晶电极上半菁衍生物分子设计中空间位阻效应的研究 被引量:8
4
作者 姚巧红 单璐 +2 位作者 李富友 尹东东 黄春辉 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第5期647-652,共6页
设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料 (E) N ( 4 磺酸根丙基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS) ,(E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS4... 设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料 (E) N ( 4 磺酸根丙基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS) ,(E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS4)和 (E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]喹啉盐 (EQS4) ,研究了它们的光物理性质 ,并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池中 .研究发现 :对于吡啶类半菁染料而言 ,无论是以三个亚甲基或是以四个亚甲基来连接吸附基团RSO-3 和发色团时 ,单个的EPS和EPS4分子的光电响应行为一致 .但是由于以三个亚甲基来连接时 ,与EPS4相比 ,染料EPS的空间位阻相对较小 ,有利于其在多孔膜上的吸附 ,最终结果是染料EPS对TiO2 纳米晶电极的敏化作用好于EPS4.以喹啉环为受电子基团的染料EQS4与同样含有四个亚甲基的以吡啶环为受电子基团的EPS4相比 ,单个EQS4分子的光电响应行为虽然好于EPS4分子 ,但由于EQS4分子间的空间位阻较大 ,影响了它在多孔电极上的吸附 。 展开更多
关键词 TI02 纳米晶电极 半菁衍生物 分子设计 空间位阻效应 半菁染料 二氧化钛
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分子发光法研究空间位阻效应对包络物形成的影响 被引量:3
5
作者 慕俊泽 黄高凌 张勇 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期188-191,共4页
利用分子发光法研究了正丁醇(nbutanol,nBu)和苯酚(phenol,ph)存在下空间位阻效应对β环糊精(Cyclodextrin,βCD)和溴代萘(Bromonaphthalene,BrN)包络物形成的影响。在各自最佳实验条件下,2BrN/βCD/nBu/ph体系的室温磷光(RTP)强度不及1... 利用分子发光法研究了正丁醇(nbutanol,nBu)和苯酚(phenol,ph)存在下空间位阻效应对β环糊精(Cyclodextrin,βCD)和溴代萘(Bromonaphthalene,BrN)包络物形成的影响。在各自最佳实验条件下,2BrN/βCD/nBu/ph体系的室温磷光(RTP)强度不及1BrN/βCD/nBu/ph体系的三分之一;而其荧光发射光谱较1BrN/βCD/nBu/ph发射光谱红移5~10nm,表明BrN中溴的空间位置对包络物的形成有显著的影响。两四元体系包络常数(Kf)的测定结果也进一步说明这一点。据此,讨论了上述包络物的形成机理。 展开更多
关键词 Β-CD 影响 应对 测定结果 分子 Β-环糊精 空间位阻效应 发光 四元体系 常数
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多种微生物共存下的空间位阻效应——固态法白酒风味丰富性及其与液态法白酒风味差异的原因分析 被引量:11
6
作者 王旭亮 陈耀 +3 位作者 李红 王德良 王异静 张五九 《酿酒科技》 2016年第1期1-9,共9页
解析固态法白酒风味丰富性产生的原因对固态法白酒、液态法白酒的创新发展均具有重要意义。在查阅国内外大量文献资料的基础上,首先对固态法白酒风味丰富性、固态法白酒与液态法白酒风味差异性以及风味丰富性对中国白酒重要性进行了总结... 解析固态法白酒风味丰富性产生的原因对固态法白酒、液态法白酒的创新发展均具有重要意义。在查阅国内外大量文献资料的基础上,首先对固态法白酒风味丰富性、固态法白酒与液态法白酒风味差异性以及风味丰富性对中国白酒重要性进行了总结;其次对白酒发酵过程微生物的多样性进行了综述;再次从传统固态法白酒的特征方面,论述了固态法白酒发酵过程中存在的空间位阻效应,并分析了其对白酒微生物多样性、发酵体系复杂性及白酒风味丰富性的作用;最后在此基础上提出了多种微生物共存下的空间位阻效应理论,以为固态发酵法白酒风味丰富性及其与液态发酵法白酒风味差异性的原因提供理论支持。 展开更多
关键词 发酵工程 白酒 风味丰富性 空间位阻效应 固态法白酒 液态法白酒 微生物多样性
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溶剂供电子效应常数确定和位阻效应——红外光谱溶剂效应机理研究(Ⅲ) 被引量:2
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作者 李润卿 张捷 +2 位作者 李玉荷 相强芳 陈惠明 《天津大学学报》 EI CAS CSCD 1993年第5期94-101,共8页
为20种有机溶剂制定了供电子效应常数,首次将空间位阻效应定量地应用于溶剂效应,并为这些溶剂确定了供电子位阻效应常数。用这些溶剂效应参数处理了乙醇、异丙醇、叔丁醇和4-甲荃-2、6-二叔丁荃苯酚的羟茎伸缩振动波数,以及氮仿的C-Cl... 为20种有机溶剂制定了供电子效应常数,首次将空间位阻效应定量地应用于溶剂效应,并为这些溶剂确定了供电子位阻效应常数。用这些溶剂效应参数处理了乙醇、异丙醇、叔丁醇和4-甲荃-2、6-二叔丁荃苯酚的羟茎伸缩振动波数,以及氮仿的C-Cl键伸缩振动波数的溶剂效应,均得到了极好的相关关系。 展开更多
关键词 溶剂效应 红外光谱 空间位阻效应
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对称电极组空间位阻效应交流电渗流研究 被引量:1
8
作者 晁侃 陈波 吴健康 《微纳电子技术》 CAS 北大核心 2011年第3期183-188,共6页
建立了一种对称电极组交流电渗流微泵结构,通过改变相邻电极间的AC信号相位,可以方便地实现对微通道流向的控制。根据双电层离子数的空间位阻效应修正,数值求解了双电层Poisson-Boltzmann方程和液体流动Navier-Stokes方程,得到了对称电... 建立了一种对称电极组交流电渗流微泵结构,通过改变相邻电极间的AC信号相位,可以方便地实现对微通道流向的控制。根据双电层离子数的空间位阻效应修正,数值求解了双电层Poisson-Boltzmann方程和液体流动Navier-Stokes方程,得到了对称电极组交流电渗微泵的流动特性。分析了微泵流速与交流电压幅值、频率等参数的关系特性,并与双电层Debye-Hückel线性解进行比较。结果表明,空间位阻效应修正在低电压时与Debye-Hückel线性解一致,但是在高电压时会产生高频反向流。 展开更多
关键词 对称电极组 交流电渗流 双电层 空间位阻效应 反向流
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溶剂化效应在所谓“位阻效应”中的重要作用 被引量:2
9
作者 许可 《大学化学》 CAS 2003年第5期53-55,共3页
SN2反应中 ,底物上的大基团会使反应速率明显降低。以前认为该现象完全源于位阻效应 ;但国外新近的研究结果显示 ,该现象的产生应当是溶剂化效应和位阻效应共同作用的结果 。
关键词 溶剂化效应 位阻效应 作用 SN2反应 反应速率 有机化学
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红外光谱中溶剂效应机理研究(Ⅳ) 溶剂受电子位阻效应常数的确定
10
作者 李润卿 张捷 +3 位作者 陈惠明 李玉荷 徐效华 谢庆兰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第9期844-850,共7页
In the previous paper(Ⅲ), the following equation of solvent effect in organic chemistry was suggested:Where Ei is a physical or chemical property of the substrate in the solvent i and E0 is that in n-hexane. Ai and D... In the previous paper(Ⅲ), the following equation of solvent effect in organic chemistry was suggested:Where Ei is a physical or chemical property of the substrate in the solvent i and E0 is that in n-hexane. Ai and Di are constants of electron acception and donation effect of the solvent i respectively. VAi and VDi are constants of electron acception and donation space effect of the solvent i respectively, a and d are the sensitivities of E of the substrate vs the change of Ai and Di. Va and Vd are the constants of electron acception and donation space effect of the substrate respectively. In IR spectra E couJd be substituted by the wavenumber (v). Ai and VAi have been estalished for 18 organic solvents (n-C6H14, n-C7H16, cyclohexane, CC14, Ph-Me, ClCH:CCl2, Et2O, CHCl3, C6H6, CH2Cl2,ClCH2 CH2Cl, Ph-NO2, THF, 1,4-dioxane, Et-NO2. MeCO2Et, Me-NO2, Me-CN).In this paper Di and VDi have been established for these solvents. The equation also has been tested by the vC-X (X=Cl, Br) of five alkylhalides (t-BuCl, ) n-C5H11Cl,t-BuBr, Et-Br, EtC(H)BrMe) and YC=O of three carboxyl compounds (t-BuCOMe,Me2CO, MHB) and seven organotin compounds [(Ph2MeSiCH2)3SnO2C-C6H4-X-p (X=H-, CH3-, CH3O-, NO2-, F-, Cl-, I-)].The relationship (u = ρ·σ + vo) between vC=O of organotin compounds and Hammett constants (σ) of the substituted groups in different solvents was studied and a relationship bewteen ρ and Ai, VAi ) Di, VDi of the slovents was found. 展开更多
关键词 溶剂效应 红外光谱 Hammett方程 位阻效应
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具有位阻效应的煤基活性炭的制备及其在PSA分离CH_4/N_2的应用
11
作者 姚伟静 辜敏 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第S2期429-429,共1页
甲烷(CH4)是高效洁净的能源和化工原料,从抽采煤层气、垃圾气和油田气等气体中分离提纯CH4已受到国内外关注,加强对这些气体的综合利用,对于节能减排具有很重要的意义。这些气体中CH4含量一般较低,而且含有许多N2,由于CH4和N2的物理性... 甲烷(CH4)是高效洁净的能源和化工原料,从抽采煤层气、垃圾气和油田气等气体中分离提纯CH4已受到国内外关注,加强对这些气体的综合利用,对于节能减排具有很重要的意义。这些气体中CH4含量一般较低,而且含有许多N2,由于CH4和N2的物理性质极为相似,其混合气体CH4/N2的变压吸附(PSA)分离成为分离这些气体的难点之一。PSA分离CH4/N2的关键在于吸附剂,因而对其吸附剂的研发一直受到全世界的关注。本文以褐煤为原料制备了用于PSA分离CH4/N2的粒状活性炭(GAC);研究了制备条件对GAC浓缩CH4/N2中CH4的性能、孔结构和CH4、N2的吸附性能的影响。采用的制备工艺简单,包括炭化和水蒸气物理活化两个步骤;通过实验确定了具有良好浓缩分离性能GAC的最佳制备条件。以所制备的GAC为吸附剂,采用单柱单循环五步PSA过程,能够浓缩如低浓度煤层气中的CH4。PSA实验结果表明,制备的GAC是一种新型的活性炭吸附剂,不但具有类似于炭分子筛的筛分作用,即对CH4有位阻效应,导致在减压时CH4先穿透;同时具有普通活性炭的吸附性能,即对CH4的选择吸附使得CH4在抽真空步骤得到浓缩。使用这种GAC,在PSA过程的顺向减压和抽真空两个步骤得到产品气,可将CH4/N2混合气中CH4的浓度从30%(体积分数)在顺向减压步骤提高到45%~50%(体积分数),在抽真空步骤提高到50%~60%(体积分数)。 展开更多
关键词 吸附剂 吸附性能 位阻效应 粒状活性炭 步骤 浓缩 分离成 最佳制备条件 混合气体 体积分数
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有机亚碘酰化合物的研究(Ⅰ)——烷基的位阻效应对邻正烷基亚碘酰苯稳定性的影响
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作者 朱申杰 张春豪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第3期233-238,共6页
通过一系列邻正烷基亚碘酰苯的合成试验,发现其稳定性随烷基碳链增长而降低,从红外光谱和核磁共振谱的结构分析表明:邻位长链烷基取代的亚碘酰苯的不稳定性是由于邻位烷基对生成稳定聚合态桥状结构的位阻效应所引起的。
关键词 亚碘酰苯 核磁共振谱 红外光谱 位阻效应 碳链增长 合成试验 长链烷基
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BER还原芳醛的位阻效应和电子效应
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作者 陈静 谌英武 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1996年第5期257-259,共3页
使用KBH_4与717 ̄#阴离子交换树脂反应,制备了聚合物支载的硼氢化试剂(BER),并用BER对多种芳醛进行了还原。从结构上分析了取代基对还原结果的影响,并探讨了BER对芳醛还原的位阻效应和电子效应。
关键词 硼氢化物 还原反应 芳醛 位阻效应 电子效应
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位阻效应对引发-转移-终止剂引发和控制活性自由基聚合的影响
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作者 刘洪波 《顺德职业技术学院学报》 2010年第1期7-9,共3页
研究了碳-碳引发转移终止剂(iniferter)对甲基丙烯酸甲酯聚合反应的影响,实验结果表明:引发剂取代基位阻效应的增大将降低初级自由基与单体的加成反应速率,进而降低聚合反应速度;位阻效应的增加尽管也同时降低了初级自由基与增长自由基... 研究了碳-碳引发转移终止剂(iniferter)对甲基丙烯酸甲酯聚合反应的影响,实验结果表明:引发剂取代基位阻效应的增大将降低初级自由基与单体的加成反应速率,进而降低聚合反应速度;位阻效应的增加尽管也同时降低了初级自由基与增长自由基的偶合反应速率,但也使聚合物末端的活性端基更容易均裂,从而能够使体系中保持较高的初级自由基浓度,更有利于对聚合反应的控制。 展开更多
关键词 位阻效应 引发转移终止剂 活性自由基聚合
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氨基酸N-羧酸内酸酐与胺反应的位阻效应 被引量:1
15
作者 黄世俊 黄种宾 +2 位作者 张方建 郑剑峰 靳立人 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期511-514,共4页
研究了α-氨基酸的N-羧酸内酸酐(4-烷基-2,5-二氧代噁唑啉)与胺缩合反应.用L-苯丙氨酸,L-缬氨酸,L-亮氨酸制得相应的N-羧酸内酸酐,并分别与二乙胺,叔丁胺,异丙胺,正丁胺反应.正丁胺与N-羧酸内酸酐仅分离得到酰胺,而叔丁胺或异丙胺得到... 研究了α-氨基酸的N-羧酸内酸酐(4-烷基-2,5-二氧代噁唑啉)与胺缩合反应.用L-苯丙氨酸,L-缬氨酸,L-亮氨酸制得相应的N-羧酸内酸酐,并分别与二乙胺,叔丁胺,异丙胺,正丁胺反应.正丁胺与N-羧酸内酸酐仅分离得到酰胺,而叔丁胺或异丙胺得到的是脲酸和酰胺的混合物.二乙胺与N-羧酸内酸酐反应则仅得到脲酸衍生物,产率大于80%,具有制备价值.发现N-羧酸内酸酐4位取代基的位阻效应对反应的区域选择性具有一定的导向作用,大位阻基团导致产物中脲衍生物比例增加. 展开更多
关键词 位阻效应 氨基酸 酸酐 羧酸 L-苯丙氨酸 L-缬氨酸 L-亮氨酸 区域选择性 缩合反应 脲衍生物 导向作用 正丁胺 异丙胺 叔丁胺 二乙胺 噁唑啉 二氧代 混合物 取代基 酰胺 分离 产物
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电位效应与空间位阻效应对飞机燃油抗氧剂膦化物的氧化反应的影响 被引量:1
16
作者 高莉 《应用化工》 CAS CSCD 2009年第9期1304-1306,共3页
膦化物为高性能飞机燃油潜在的抗氧剂,研究表明,膦化物取代基的电位效应与空间位阻效应对其氧化反应有一定的影响,而且在不同类型的反应中,两种效应的影响作用不同,强的吸电子电位效应及大的空间位阻效应均不利于膦化物的氧化反应。
关键词 飞机燃油 抗氧剂 膦化物氧化 效应 空间位阻效应
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296位氨基酸位阻效应影响黄花蒿没药醇合酶环化反应的起始 被引量:1
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作者 贺芳 郝庆刚 +4 位作者 赵慧芳 穆星 杨倩 刘会云 李振秋 《北京农学院学报》 2018年第3期24-27,共4页
【目的】探究黄花蒿没药醇合酶第296位氨基酸突变抑制环化反应的机制。【方法】利用Quik Change?Multi Site-Directed Mutagenesis的方法将黄花蒿没药醇合酶的296位氨基酸残基由苏氨酸突变成异亮氨酸。原核表达,蛋白纯化后测定其催化特... 【目的】探究黄花蒿没药醇合酶第296位氨基酸突变抑制环化反应的机制。【方法】利用Quik Change?Multi Site-Directed Mutagenesis的方法将黄花蒿没药醇合酶的296位氨基酸残基由苏氨酸突变成异亮氨酸。原核表达,蛋白纯化后测定其催化特异性。【结果】黄花蒿没药醇合酶T296I体外催化(2E,6E)-法尼基焦磷酸主产物为非环化的法尼烯;但是将T296I蛋白与中间体(3R,6E)-橙花叔醇焦磷酸一起孵育时可生成环化的主产物α-bisabolol,野生型酶的天然产物。【结论】黄花蒿没药醇合酶T296I点突变进一步证明氨基酸残基的空间体积和立体化学是自然环化反应起始的控制关键,其位阻效应能够抑制法尼基焦磷酸向橙花叔醇焦磷酸转化。 展开更多
关键词 倍半萜 没药醇合酶 位阻效应 黄花蒿
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位阻效应对受阻酚杂化体系阻尼机理的影响 被引量:3
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作者 胡乔曼 徐康茗 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2019年第1期23-28,共6页
针对尚未解决的受阻酚结构变化与杂化体系阻尼机理间关系的问题,本文采用分子动力学模拟方法构建了三种受阻程度不同的受阻酚/聚合物杂化体系,从理论上探讨了位阻效应对阻尼机理的影响.对体系氢键相互作用、结合能、相对自由体积及扩散... 针对尚未解决的受阻酚结构变化与杂化体系阻尼机理间关系的问题,本文采用分子动力学模拟方法构建了三种受阻程度不同的受阻酚/聚合物杂化体系,从理论上探讨了位阻效应对阻尼机理的影响.对体系氢键相互作用、结合能、相对自由体积及扩散系数进行模拟分析表明,位阻效应对受阻酚分子内氢键相互作用有显著的弱化效果,可减少小分子团聚倾向,有利于小分子与聚合物分子间氢键相互作用的形成.但是,过高的位阻对小分子运动有阻碍作用,不利于小分子与聚合物形成强烈的氢键键合,也即不利于杂化体系阻尼性能的提高.因此,如何选择受阻程度适中的受阻酚是制备高阻尼杂化材料的一关键要素. 展开更多
关键词 位阻效应 分子动力学模拟 尼机理
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镧系元素(Ⅲ)萃取时取代基的位阻效应
19
作者 许孙曲 《稀土信息》 1998年第3期12-12,共1页
—)丁基苯酰—N—苯羟基胺(HL),用以研究在萃取分离典型镧系元素(Ⅲ)(Ln)时取代基的位阻效应。经研究发现全部镧系元素都被以LnL<sub>3</sub>(HL)<sub>2</sub>形式的自加合物的化合物所萃取。同时发现... —)丁基苯酰—N—苯羟基胺(HL),用以研究在萃取分离典型镧系元素(Ⅲ)(Ln)时取代基的位阻效应。经研究发现全部镧系元素都被以LnL<sub>3</sub>(HL)<sub>2</sub>形式的自加合物的化合物所萃取。同时发现N—对—丁基苯酰取代的N—苯羟基胺中的取代基结构与Yb/Eu对的分离因素密切相关。随着Taft’s Es值的减少,即取代基团位阻效应增大,这些化合物对Eu/Yb对的分离因素按特—丁基衍生物】异→正—的顺序减小。研究人员同时还研究了分离因素与取代基的立体化学形状之间的关系。 展开更多
关键词 镧系元素 取代基团 分离因素 位阻效应 羟基胺 萃取分离 丁基苯 立体化学 化合物 加合物
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位阻效应对N-(4-脱氢苯基)吡啶离子与氮氧自由基反应的理论计算研究 被引量:1
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作者 李慧 刘翔宇 +2 位作者 汪伟 晋晓勇 冀永强 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期192-196,共5页
应用量子化学密度泛函理论(DFT),在B3LYP/cc-pVDZ基组水平上,对N-(4-脱氢苯基)吡啶离子与不同结构的氮氧自由基反应进行了热动力学研究.优化了反应通道上反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型并计算出它们的零点振动能(EZPV)和焓值,... 应用量子化学密度泛函理论(DFT),在B3LYP/cc-pVDZ基组水平上,对N-(4-脱氢苯基)吡啶离子与不同结构的氮氧自由基反应进行了热动力学研究.优化了反应通道上反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型并计算出它们的零点振动能(EZPV)和焓值,分析数据研究位阻效应对反应的影响.研究表明3类氮氧自由基均与N-(4-脱氢苯基)吡啶离子自由基反应经过1个无位垒的放热过程生成1个中间体,然后发生自由基的重排,开环的氮氧自由基DTBN相较于闭合的氮氧自由基TMIO和TEMPO化学性质活泼、反应过程复杂.表明反应物本身的位阻效应为此类自由基反应的主要影响因素. 展开更多
关键词 DFT(B3LYP)法 自由基重排 位阻效应
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