镍(Ⅱ)、镉(Ⅱ)与去甲基斑蝥酸钠和咪唑配合物的结构、与DNA/BSA的作用及抗增殖活性(英文)

以2种配体去甲基斑蝥酸钠(Na2DCA=7-氧杂二环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸钠)和咪唑(IM),分别与镍(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的醋酸盐通过溶液法合成了2种配合物[Ni(IM)(DCA)(H2O)2]·2H2O(1),[Cd2(IM)4(DCA)2]·2H2O(2)。应用元素分析、热重分析、红外光谱及X-射线单晶衍射法对配合物的组成和结构进行了表征。配合物1与2的中心离子分别与咪唑的亚胺氮原子、去甲基斑蝥酸根的羧基氧原子和醚键氧原子配位,配位数均为6,分别为单核(1)和双核(2)配合物。通过紫外光谱法、荧光光谱法和粘度法研究了配合物与DNA的相互作用。结果表明,配合物能通过部分插入模式与DNA发生较强的结合作用(Kb:5.51×103(1)、1.01×103(2)L·mol-1)。同时,利用荧光光谱法研究了配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。配合物能与BSA发生强烈的相互作用(KA:1.91×105(1)和6.17×105(2)L·mol-1),结合位点数均为1。测试了配合物对人肝癌细胞(SMMC7721)和人乳腺癌(MCF-7)的体外抗增殖活性。结果显示,配合物对不同癌细胞具有选择性抑制作用。镍配合物(1)对SMMC7721的抗癌活性较去甲基斑蝥酸钠有明显提高。

新型的去甲斑蝥酸根合镨(Ⅲ)、钐(Ⅲ)配合物的晶体结构、与DNA和BSA的作用及抗增殖活性

合成了两种2-氨甲基苯并咪唑(ambi)和去甲基斑蝥酸(H2DCA=7-氧杂二环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸)与镨(Ⅲ)、钐(Ⅲ)的配合物。应用元素分析、摩尔电导、红外光谱及X射线单晶衍射法对配合物的组成和结构进行了表征,配合物的组成为:(Hambi)[Ln(DCA)2(H2O)3]·3H2O(Ln=Pr(III)(1),Sm(III))(2);Hambi为质子化的ambi。DCA离子的醚键和羧酸根的氧原子参与配位,为三齿配体,稀土离子的配位数为9。通过紫外光谱法、荧光光谱法和粘度法研究了配合物与DNA和牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明:配合物能通过部分插入模式与DNA发生较强的结合作用(Kb:1.56×104(1)和1.85×104L·mol-1(2))。配合物能与BSA发生强烈的相互作用(KA:9.33×104L·mol-1(1)和1.52×106L·mol-1(2)),结合位点数为1。测试了配合物对人肝癌细胞(SMMC7721)的体外抗增殖活性。结果显示,配合物的抗癌活性较去甲基斑蝥素有明显提高。

2-取代咪唑与去甲斑蝥酸过渡金属配合物的合成、结构及生物活性表征

本文以去甲基斑蝥酸（H2DCA）为主要配体，两种2-取代咪唑，即2-甲基咪唑（MeIm）或2-（2’-吡啶基）苯并咪唑（PBIm）为辅助配体，合成了4种过渡金属配合物[Co（Melm）（DCA）（H2O）2]（1）、[Cu（Melm）E（DCA）]2-（H2O）2（2）、[Zn2（Melm）2（DCA）2]n·（H2O）n（3）和[Cu2（PBIm）2-（DCA）2]·（H2O）2（4），其中DCA=去甲基斑蝥酸根、7-氧杂二环[2．2．1]庚烷-2，3-二甲酸根．用元素分析和X-射线单晶衍射法进行了表征．其中配合物1和2分别为六配位和五配位的单核配合物，其中在晶体结构中2为双分子缔合形式：配合物3为四配位和六配位两种配位模式的多核聚合物：配合物4为六配位的双核配合物．通过紫外吸收光谱法、黏度法及琼脂糖凝胶电泳法研究了配合物与DNA的相互作用．结果显示，4种配合物均能以部分插入模式（1-3）和插入模式（4）与DNA发生中等强度的相互作用．在诱导剂H202或V。存在下，4种配合物对超螺旋质粒DNA均有切割作用，并可能为氧化还原作用机制．荧光光谱法研究表明，配合物与牛血清白蛋白fBSA）之间存在强烈的相互作用．配合物能以静态猝灭机理猝灭BSA的荧光．配合物均具有清除HO．自由基的能力．配合物对人体外癌细胞的增殖具有选择性抑制活性．两种铜配合物对人肝癌细胞（SMMC7721）的增殖抑制能力较强，其中配合物4具有更强烈的抗癌活性．