水溶性Salen促进CuBr催化叔丁基氢过氧化物氧化水中芳烃侧链α位C-H键

本文报道一种水溶性Salen(N,N’-双(亚甲基-2-羟基-5-苯磺酸钠)缩-N,N’-二甲基乙二胺)促进CuBr催化TBHP水溶液氧化侧链芳烃α-位C-H键的氧化反应。以乙基苯为底物,考察了不同金属盐、以及相转移催化剂对催化氧化反应的影响。发现以十二烷基硫酸钠为相转移催化剂时,室温反应2 h,RuCl 3和CuI分别能获得80%和79%的乙基苯转化率,CuBr也能得到70%的乙基苯转化率以及94%生成苯乙酮的选择性。考虑到催化剂的使用成本,选取CuBr为催化剂,在相同条件下,考察了其它侧链芳烃的氧化,都获得了中等到好的转化率和大于90%的芳基酮的选择性。

侧链杯芳烃聚硅氧烷固定相分离Grob试剂

讨论了分别含己酰异丙胺基和丁基的侧链杯芳烃聚硅氧烷固定相应用于Grob试剂的分离情况,结果表明:Grob试剂的各组分在柱子上均能得到良好的分离,且峰型尖锐对称,无拖尾现象。在杯芳烃单元含-NH-的PSO-C[4]A柱上,Grob试剂中醇类在正构烷烃C_(10)、C_(11)、C_(12)后流出,柱极性较强;在丁基取代的PSO-[4]B柱上,1,3-丁二醇出峰时间短,柱极性弱。

B和Ga改性的ZSM-5分子筛催化甲醇制烯烃的机理

运用密度泛函理论研究了B和Ga改性的ZSM-5分子筛催化基于芳烃侧链机理的MTO(methanol to olefin)反应,并与未改性的ZSM-5催化反应的结果进行了比较。结果表明:在三个分子筛(ZSM-5,B-ZSM-5和Ga-ZSM-5)中,对于整个基于芳烃的侧链机理,决速步骤是对二甲苯的甲基化。从中间体M5开始,生成乙烯的决速步骤都是乙烯的消除;而对于生成丙烯,其决速步骤都是3,3-二甲基-6-亚乙基-1,4-环己二烯的甲基化。与未改性的ZSM-5相比,B改性的ZSM-5分子筛尽管反应活性降低了,但使得甲醇制乙烯的选择性高于制丙烯的选择性,而Ga改性的ZSM-5分子筛对甲醇制乙烯和丙烯的选择性和活性影响都不大。