聚合物保护基团在有机合成中的应用

本文论述了聚合物保护基团在对称双功能基单保护合成不对称化合物,作为助剂合成手性化合物和作为载体合成昆虫性信息素和不对称卟啉,酞菁类化合物方面的应用。

羧基保护基团琥珀酰亚胺烷基酯(Ⅰ)

Nefkens曾用酞酰亚胺甲酯作α-氨基酸的羧基保护基团。琥珀酰亚胺基结构与酞酰亚胺基类似,为了寻找新的羧基保护基团,我们考虑了用琥珀酰亚胺甲基和琥珀酰亚胺乙基作α-氨基酸的羧基保护基团的可能性。为简便计,文中把琥珀酰亚胺基记作Su。 在DCC存在下,N-羟甲基琥珀酰亚胺、N-(β-羟乙基)琥珀酰亚胺与N-保护的α-氨基酸缩合成酯。我们测定了各酯基在(1)4.2 mol/L HCl/二氧六环;(2)55％三氟乙酸(TFA)

Moz保护基团在鸟氨酸衍生物选择性去保护反应中的应用研究

使用了Moz保护基团替代了较为常用的Boc保护基团对鸟氨酸衍生物中的胺基进行保护,并成功了实现了在保留tBu酯的情况下选择性的去除了Moz保护基团。为弱酸不稳定保护基团战略提供了更加多样化组合的可能。实验结果使用了核磁共振、高分辨质谱和旋光值对产物结果进行了表征。

单基团保护法制备三氯蔗糖的研究

单基团保护法制备三氯蔗糖 ,主要包括活泼C 6位羟基的单基团保护、选择性氯化和去保护基等 3个步骤 ,其中C 6位羟基的单基团保护是核心步骤。研究发现 ,降低温度是对蔗糖C 6位最活泼羟基进行单一选择性保护的有效方法。在 - 2 5℃下 ,蔗糖与乙酸酐 (摩尔比值 0 .95 )反应 6h即可。选择性氯化的最佳反应条件为 :蔗糖 6 乙酸酯 (S 6 a)的质量浓度 15 0mg/L ,S 6 a :Vilsmeier的摩尔比为 1∶7,反应温度 12 5℃ ,反应时间 2 .5h。对氯化产物进行全乙酰化后以三氯 五乙酰基蔗糖酯 (TGSPA)的形式结晶出来 ,再去除保护基 ,可有效减轻分离纯化的压力 ,确保产品纯度和得率。单酯化反应和氯化反应还可合二为一 ,以有效缩短制备路线 ,提高反应的可操作性。本研究通过大量试验确定了具体制备路线 ,并优化了各反应参数 ,三氯蔗糖终产品得率为 8.3%。利用单基团保护法 ,可有效缩短三氯蔗糖的制备路线 ,简化操作过程 。

全基团保护法制备三氯蔗糖的研究

全基团保护法包括蔗糖 8个羟基团的完全保护、蔗糖 3个伯羟基的去保护作用、4 C位乙酰基向 6 C的迁移、对特定游离羟基团的氯化与脱除剩余保护基团等 5个步骤。其中 ,若采用碱性乙酰基迁移法 ,则乙酰基迁移与氯化反应 2步可合并为 1步。通过大量的试验 ,确定了具体的制备路线与各反应步骤之间的适宜组合方案 ,优化各种工艺参数 ,使三氯蔗糖终产品的得率达到 2 8 1 %。

全基团保护法制备三氯蔗糖的原理

三氯蔗糖是一种全新概念的食品甜味剂 ,具有甜度高、甜味特性好、安全性高等突出优点 ,代表着当前强力甜味剂的最高成就。目前全世界仅有Tate&Lyle集团生产 ,对其生产技术 (核心步骤与工艺参数 )秘而不宣。本文讨论蔗糖卤代衍生物的增甜原理 。

基团保护及其在有机合成中的作用

有机基团的保护是有机合成中很重要的策略之一。本文综述了基团保护的基本原理,从基团的结构和反应活性的角度,对羰基、羟基和氨基的保护进行了分析并介绍了常用的保护方法,阐明了基团保护在有机合成中的重要作用。

1,3-二氯丙烯基团保护加氢催化剂的制备及评价

采用浸渍法制备了用于1,3-二氯丙烯基团保护加氢生产1,3-丙二醇的催化剂。考察了催化剂载体、负载方式、负载量、焙烧温度、还原剂浓度以及溶剂对催化剂活性和选择性的影响。结果表明,以γ-Al_2O_3为载体,氨水溶解 PdCl_2形成的络合物溶液为浸渍液,负载量5%,焙烧温度为400℃,还原溶液为水:85%水合肼(体积比)=1∶1.5所制备的催化剂,其选择性可以达到40.53%,转化率为80.12%。分析得出加氢过程中选择性的降低主要由 C-O 键和 C-Cl 键都发生氢解所致。

基团保护法合成维生素C磷酸酯镁

对基团保护法合成L-抗坏血酸-2-磷酸酯镁进行了研究,分析了各反应因素对反应结果的影响,确定了最佳合成条件。

探究基团保护及其在有机合成中的作用

基团保护是有机合成中的重要策略,具体是指在合成时先将要保护的基团反应掉,待条件适宜时,再将其复原。为此, 文章在阐述基团保护和保护基原理的基础上,就几种常见的基团保护方法进行探究,旨在借助基团保护更好的促进有机合成。

常压低温等离子体有效去除催化CO氧化的金原子团簇的保护剂（英文）

采用介质阻挡放电等离子体技术可以在低温、常压下实现对纳米金催化剂中保护基团的有效去除.本文通过对不同保护基团(聚乙烯吡咯烷酮和半胱氨酸)保护的金催化剂进行等离子体预处理,发现采用该技术能有效去除载体中的层间阴离子,还可能将金原子与保护基团之间的化学键打断.通过X射线粉末衍射对等离子体处理后的样品和未经处理的样品进行表征,发现经等离子体处理后的样品,载体从水滑石结构变为复合氧化物结构,这说明等离子体处理可将载体中的羟基和羰基除去,从而引起载体结构变化.热重分析结果显示,经等离子体处理后的样品失重量(19%-23%)与未处理样品的失重量(31%)相比差10%左右,这说明采用该方法可以在一定程度上去除纳米金表面保护基团和载体的层间阴离子.用紫外-可见光谱和高角环形暗场像-扫描透射电子显微镜对催化剂中金颗粒的尺寸分布和平均粒径进行分析,发现金颗粒在等离子体处理过后其粒径没有发生严重聚集,平均粒径由未处理时的1.4-1.7 nm轻微长大至2.4-3.7 nm.以含硫醇化合物(半胱氨酸)保护的金原子团簇催化剂为例考察了等离子体不同处理时间的影响,发现随着处理时间从25 min延长至150 min,样品的颜色从浅紫色变为暗紫色.结合XRD和TGA等结果可知,随着处理时间的延长,催化剂中保护基团的去除度逐渐提高.CO氧化反应活性评价结果显示,与未经处理的样品相比,经等离子体处理后的样品催化CO氧化反应活性有明显提高,且随预处理时间延长,活性有提高的趋势.动力学测试结果表明,经等离子体处理后的样品催化CO氧化的表观活化能低至1.2-2.9 k J/mol,接近于文献中报道的Au/TiO_2催化剂.这说明作为一种催化剂处理方法,介质阻挡放电等离子体技术可以有效去除催化剂中的保护剂,且因其处理条件相对温和,可在一定程度上保持金颗粒尺寸的稳定,这对于控制合成负载型小尺寸的金催化剂具有重要意义.

固相有机合成中的连接基团

介绍了固相有机合成中的连接基团 ,特别是带有隔离单元的连接基团、无痕迹连接基团、安全拉手型连接基团和复合型连接基团的基本概念、发展近况以及它们的应用。

一种新的聚合物固载的1,3-二醇的合成及其对二醛的单保护性能

聚合物固载的1，2－二醇（1－3）和1，3－二醇（4，5）作为醛或酮的保护基团已有广泛的研究。聚合物固载的保护试剂的重要特性是能够对双功能基化合物进行单保护，上述二醇树脂用于对苯二甲醛单保护中只有在很低的醛固载量（0.2－0.38mmol/g）时才是成功的，其单保护率可达95％以上。一旦固载的醛量增加，其单保护率迅速降低，而且这些二醇树脂多数不能再生重复使用，从这些二醇聚合物的结构分析可以看出，它们对二醛单保护率低的原因很可能是功能基通过醚键或酯键同聚合物相连，其柔性增加了二醛双结合的可能性。为了克服这些树脂的缺点，我们设计合成了二醇功能基直接与聚苯乙烯链的苯环相接的1，3－二醇树脂－－1－聚苯乙烯基－2，2－二甲基－1，3丙二醇（6），二醇功能基2位上的两个氢原子均被甲基所取代，减少了在被保护的醛解脱过程中二醇功能基脱水失活的可能性，以增加功能基的可再生性。

二胺单保护方法工艺的研究

研究了一种二胺单侧保护构建酰胺键的策略,找到一种能够大量获得单一单侧保护二胺的工艺方法。在反应温度为0℃时,向二胺溶液中缓慢加入保护基团并无需催化剂合成N-(6-氨基己基)氨基甲酸叔丁酯,反应具有较强的选择性和较好的普适性。该工艺方法能够有选择性地、高效地得到单一氨基保护产物,过量的二胺可以回收利用,提高了原料利用率,是绿色环保型反应。

二氧化碳:一种同时提供亲核中心保护和亲电中心活化的试剂 Ⅺ.2-取代四氢噻唑的新合成方法

四氢噻唑和正丁基锂反应生成的N-锂代四氢噻唑(2)与二氧化碳作用生成N-羟酸锂盐3;3然后在叔丁基锂作用下失去2-位质子形成相应的2-位碳阴离子4.

有机合成中氨基的保护方法分析

随着科学技术的不断进步,有机合成技术也运用到了生活中的各个方面。化学被称之为中心科学的原因,就是其中的合成技术可以为生产生活带来更多的变化。从基本的目标分子合成到药用产品的制作,有机合成在其中的功能也至关重要。新的研究方向为有机合成带来了新的变化和前进,因此为了实现化学科学的可持续发展,对有机合成中的基团,特别是氨基进行保护的方式研究,是对绿色有机合成步骤的重要保障方向。文章对有机合成过程中的氨基保护方法进行分析,通过操作实例说明基团保护措施在实验中的具体应用。

一种基于新型起始原料的巨豆三烯酮合成方法

巨豆三烯酮是烟草天然香气的重要成分,在香精香料行业和烟草行业中具有重要应用.由于该类化合物的天然来源含量极低,因此化学合成是其主要来源.以简单易得的2,6,6-三甲基-2-环己烯-4-酮基-甲酸乙酯为起始原料,经缩酮保护、氢化锂铝还原得到相应的醇,再经历Swern氧化、格氏反应、消除反应等方法得到巨豆三烯酮化合物,总产率40%.该方法原料易得、条件温和,具有进一步应用的良好潜力.

portimines的合成揭示了它们抗癌活性的基础

海洋来源的环亚胺类毒素portimine A和portimine B因其化学结构和显著的抗癌治疗潜力备受关注。然而,大量获得这些毒素目前是不可行的,并且其潜在活性的分子机制至今仍不清楚。为了解决这一问题,本研究提出了一种可规模化且简便的portimines合成方法,该方法受益于两相萜类化合物合成中使用的逻辑以及其他策略,例如利用环链互变异构化和骨架重组,以通过自我保护来最小化化学保护基团。