气相色谱保留时间预测在药品残留溶剂测定中的应用

目的:通过计算预测有机溶剂在等温和程序升温条件下的保留时间,对测定药品残留溶剂时的色谱条件进行优化。方法:首先确定有机溶剂的气相色谱保留值方程,再运用 Excel 表计算有机溶剂在不同柱温条件下的预测保留时间,进而优化色谱条件,缩短分析时间。结果:可以获得良好的预测准确度。结论:保留时间预测应用于药品残留溶剂测定时色谱条件优化,可以减少预试验次数,较快地选择出合适的色谱条件。

多肽保留时间预测的研究

多肽保留时间预测有助于提高多肽鉴别的可信度以及增加正确鉴别的数目。本文利用氨基酸保留时间之和,范德华体积以及辛醇-水分配系数对多肽保留时间进行预测,采用KPLS进行建模预报,经过交叉验证得到很好的预测结果。

色谱保留时间预测模型在肽段鉴定结果验证中的应用

目的:解决肽段色谱保留时间预测模型在肽段鉴定结果验证中应用的实际问题。方法:本文基于Krokh in等提出的改进模型,利用3次样条平滑的方法估计肽段的实验色谱保留时间;然后利用迭代算法同时完成参数估计和异常值排除;最后利用迭代得到的模型和残差范围进行肽段鉴定结果的过滤。结果:对两批不同物种的实验数据,本文方法与直接进行线性回归的方法相比,可以在保证几乎不损失阳性肽段鉴定结果的情况下排除更多的假阳性结果。结论:本文对肽段色谱保留时间模型在肽段鉴定结果中应用的实际问题提出了系统的解决方法。

用数字模拟方法预测毛细管气相色谱保留时间

提出了一种基于传统色谱理论并结合现代数值模拟计算预测化合物在毛细管气相色谱中保留时间的方法。对多种分离条件下目标样品的保留时间进行了数值仿真和预测。在程序升温恒柱头压和程序升温恒柱流量两种模式下,数字计算所得保留时间与实验结果偏差小于0.4%,能够满足保留时间预测分析的要求。同时,应用本法研究了流量控制模块压力传感器温度漂移误差对保留时间重现性的影响。

色谱保留时间在蛋白质组研究中的应用

液相色谱与串联质谱联用(LC-MS/MS)技术是蛋白质组学研究中的常见方法。保留时间作为独立于质谱信息的参数已经被用于蛋白质的鉴定和定量工作中。在多肽鉴定领域,多肽的色谱保留时间预测与常规的二级串联质谱数据库搜索算法结合可以提高鉴定的可信度。鉴定的灵敏度也可以通过匹配多次LC-MS实验中具有相同精确质量数和保留时间的峰而提高。另一方面,由于色谱条件的微小改变即会引起保留时间的变化,因此对多次实验结果进行保留时间比对是进行非标记定量的不可或缺的步骤。另外,联合保留时间偏移和质量数信息还可以进行蛋白质翻译后修饰(post-translational modification,PTM)的鉴定。

多肽色谱保留预测及其在蛋白质组学中的应用

基于串联质谱的蛋白质组学分析方法往往依赖于实际谱图和理论谱图的匹配打分,而大量共洗脱肽的干扰会降低多肽和蛋白的鉴定及定量的准确性。多肽保留时间预测可将多肽色谱保留行为转变为稳定独立的特征时间属性,作为多肽鉴定的辅助和验证指标,改善多肽鉴定的准确性。复杂体系中多肽色谱保留预测也对优化蛋白质组学测定条件、提高数据非依赖采集中质谱数据的检出率和重复性具有重要意义。本文针对未修饰多肽及修饰多肽常用的色谱保留预测方法(包括基于标准化索引、多肽分子模型、氨基酸残基参数和机器学习等)进行了综述,总结各种方法的原理及其特点,并对其在蛋白质组学中的应用及发展方向进行了展望。