硅胶色谱柱的亲水作用保留机理及其影响因素

亲水作用色谱(HILIC)是替代反相色谱(RPLC)分离强极性及亲水性化合物的另一色谱模式,其分离机理与RPLC有很大不同,具有和RPLC互补的选择性。在HILIC模式中,采用正相色谱(NPLC)中的极性固定相及含高浓度有机溶剂(通常为乙腈)的水溶液为流动相。硅胶是开发最早、研究最为深入及应用最为广泛的HILIC固定相,本文介绍了硅胶色谱柱的HILIC保留机理,详细概述了操作条件如硅胶柱类型、流动相组成及柱温对HILIC分离的影响,并对硅胶填料色谱柱的HILIC模式的发展方向与应用前景进行了展望。

一种混合模式反相强阳离子交换色谱固定相的制备及其保留机理的考察

采用一种简单的"混合配体"方法将辛基和磺酸基键合到硅胶表面,制备了辛基-磺酸基共同键合硅胶(OSS)材料。通过元素分析和吸附容量检测对OSS材料进行表征,证明辛基和磺酸基已成功键合到硅胶表面上。将该OSS硅胶材料作为混合模式反相强阳离子交换(RP/SCX)色谱固定相,在反相液相色谱(RPLC)流动相条件下,采用几种碱性探针分子定量地考察了该固定相的混合模式RP/SCX保留机理。通过改变流动相中缓冲盐的浓度,考察了溶质保留因子和盐浓度的对数和倒数的关系,得到了几种碱性探针分子在该混合模式OSS固定相上的单点和两点保留机理的数学模型。对两种数学模型的方程进行了线性拟合,结果表明两点保留机理更加符合实验的结果。此外,根据混合模式两点保留机理的数学方程,可以得到单一的疏水或离子交换作用力对总保留的影响,对混合模式色谱的实际分离应用可提供有价值的参考。

高效液相色谱苯胺甲基键合硅胶固定相的保留机理研究

制备了 3种不同键合量的苯胺甲基键合硅胶固定相 ,分别在正、反相色谱条件下研究了它们对芳烃及其极性、酸性、碱性取代衍生物的保留和分离选择性 ,探讨了该固定相的色谱保留机理 ,并考察温度对溶质在具有不同键合量的固定相上保留的影响。结果表明 :苯胺甲基键合硅胶固定相对溶质的保留是疏水、π π、偶极 偶极和电荷转移等多种作用的结果 ,在反相色谱模式中 ,疏水作用对溶质的保留起主要作用。

芳香族化合物在苯并系列冠醚聚硅氧烷固定液上的保留机理

分离测得了不同结构芳香族化合物在单苯并（ＰＳＯ－Ｂ－３－１５Ｃ５或１８Ｃ６）、双苯并（ＰＳＯ－ＤＢ－３－１５Ｃ５）和双苯并双叔丁基（ＰＳＯ－ＤＴＢ－３－１５Ｃ５）取代的１５Ｃ５聚硅氧烷固定液上的保留指数、相对保留值以及１０组异构体的热力学参数──溶解焓△Ｈｓ，溶解摘△Ｓｓ和自由能△Ｇ；研究探讨了冠醚环上不同苯基取代的固定液结构对芳香族位置异构体保留行为的影响；通过热力学参数对不同冠醚柱子选择性的表征，证明了苯并系列冠醚固定液对芳烃位置异构体的良好选择分离，主要取决于冠醚环腔的高电子云密度所产生的定向力和强诱导力以及分子和冠醚环腔的适应程度，特别是空间位阻效应起了重要作用。

离子交换色谱中混合保留机理的研究

鉴于离子交换色谱中被测离子和有机聚合物树脂之间存在的吸附作用,选择阴离子交换色谱柱IonPacAS9-HC为研究对象,针对离子交换色谱中的吸附保留行为,从色谱混合保留机理的角度出发,考虑各色谱柱固定相含量和界面吸附面积的不同,建立柱间保留的相互关系方程.在五根不同批号IonPacAS9-HC(250mm×2mmI.D.)柱上,以含50%乙腈(V/V)的9mmol/LNa2CO3为流动相,0.25mL/min流速,对12个不同结构类型的无机和有机阴离子(氟离子、氯离子、硫酸根、磷酸根、二羟基丁酸、丙酮酸、乙酸、丙烯酸、苯甲酸、丙二酸、酒石酸和邻苯二甲酸)的保留行为进行研究,并采用推导所得的混合保留机理模型对溶质这一保留特征进行表征,结果较为理想,其中一价离子的相关系数为0.9～0.999,二价离子的相关系数为0.999～1,为离子交换色谱中吸附保留行为的研究提供了新方法.

焓-熵补偿在芳香化合物位置异构体保留机理研究中的应用

系统地研究了二氯苯等６种芳香化合物在ＰＳＯ－１１－１８Ｃ６等９支冠醚聚硅氧烷和ＯＶ－１７０１，Ｃａｒｂｏｗａｘ－２０Ｍ毛细管色谱柱上分离过程的热力学参数。利用超热力学方法，考察了这些芳香化合物及其异构体在各种色谱柱上分离过程的焓－熵补偿现象。论述了各种冠醚固定液对芳香化合物的保留机理以及取代基在苯环上位置的变化对溶质与冠醚固定液之间的相互作用参数的影响。

一种混合模式反相弱阳离子交换色谱填料的制备及其保留机理

采用"点击化学"的合成方法制备了一种混合配体的辛基-羧基共同键合硅胶(OCS)材料,经元素分析和红外光谱表征,证明了辛基和羧基官能团均已成功键合到硅胶表面。将其作为混合模式反相弱阳离子交换(RP/W C X)的固定相填料,以3种同系物阳离子表面活性剂作为探针分子,定量研究了该固定相的混合模式保留机理,考察了溶质保留因子与盐浓度和溶质亚甲基数目的关系,验证了混合模式固定相的单点和两点保留机理的数学模型,并进一步将其应用于一系列标准碱性混合物的分离。结果表明:两点保留机理更加符合实验的结果;根据混合模式两点保留机理的数学方程,可以得到单一的疏水或离子交换作用力对总保留的影响,对混合模式色谱的实际分离应用提供了有价值的参考。本文建立了反相弱阳离子交换混合模式OCS固定相的保留机理的定量模型,并证明了该固定相在碱性化合物的分离中具有很大的应用前景。

用计量置换吸附模型研究液-固色谱中的溶质保留机理

本文以表面物理化学吸附模式为基础,推导出液-固色谱中溶质计量置换保留模型。与其他模型进行比较的结果证明本模型为最佳。提出用参数j作为区别反相色谱和液-固色谱的判据。

液相色谱双保留机理动力学过程研究

本文根据质量平衡原理建立了反相色谱双保留机理的质量平衡模型,导出了色谱流出曲线的一阶矩和二、三阶中心矩,获得了双保留机理色谱容量因子和塔片高度的表达式.讨论了各种色谱动力学参数对柱效和峰形的影响,对改善色谱峰对称度和提高柱效的措施作了理论说明。

反相离子对色谱法保留机理研究

本文采用阴离子表面活性剂烷基磺酸盐作为离子对试剂加入水—甲醇体系中组成流动相,在化学键合固定相Zorbax C8色谱柱上对弱碱性、弱酸性及中性化合物同时分离,详细讨论了在反相离子对色谱法中影响溶质保留行为的因素,并对色谱分离机理进行了探讨。

反相高效液相色谱中溶质的保留机理与能量守恒

由于在反相液相色谱（ＲＰＬＣ）中的分配保留机理忽略了在溶质进入固定相时溶剂分子必须要离开固定相的这一事实，所以，首次得出了ＲＰＬＣ中的分配机理是违背了物理学中的两个基本原理，一个空间不能同时被两个物体占据和能量守恒定律的结论。分配机理不考虑固定相对溶质保留的贡献和惯常置换（吸附）机理不考虑流动相对溶质保留的贡献是不合理的。溶质的计量置换保留模型（ＳＤＭ—Ｒ）不仅符合上述的两个物理学基本原理，而且考虑了ＲＰＬＣ体系中分子间的各种相互作用。用文献中发表的本是用来支持分配机理的原始ｋ’值，着重检验和比较该ＳＤＭ—Ｒ与分配机理的结果，发现这些数据更支持ＳＤＭ—Ｒ。还得出上述结论亦适用于生物大分子。首次证实ＳＤＭ—Ｒ可以用来统一迄今仍在争论的ＲＰＬＣ中的分配机理和置换机理。

反相离子对色谱保留机理研究的进展

1 引言 反相离子对色谱法广泛应用于生化,医药、环保和染料中间体等样品的分离分析。为了反相离子对色谱分离条件的选择和冲洗剂组成的最优化,同时更好地指导离子对色谱的实践,已有许多色谱工作者对离子对色谱的机理进行了广泛的研究,但至今仍未有定论。主要有三种模型或理论来解释实验观察到的现象和结果:即离子对保留机理。

蒽环类碱性药物在亲水作用色谱中保留机理的研究

采用以高纯硅胶为色谱柱,水-有机溶剂为流动相的亲水作用色谱模式,通过改变流动相中有机溶剂类型及浓度、酸类型、缓冲液pH值及离子强度,探讨了蒽环类碱性药物在该色谱模式下的保留机理.结果表明,在所考察条件下,溶质的保留机理主要为吸附及离子交换混合保留机理.

用芳香醇同系物研究疏水色谱的保留机理

首次研究了芳香醇同系物在疏水色谱 (HIC)中的保留行为。同系物的保留符合同系物规律。随绝对温度倒数的增加 ,保留值先增大而后减小 ,符合Van′tHoff曲线方程。用计量置换保留模型中的参数表征了同系物分子的性质 ,揭示了HIC中小分子的保留在本质上与反相色谱相同 ,均由非选择性疏水作用力所控制。证明了用中性小分子作为溶质研究HIC保留机理是一个新方法 。

反相高效液相色谱保留机理研究

一前言高效液相色谱(HPLC)是现代发展速度最快的分离分析方法之一。反相高液相色谱(RP-HPLC)是各种HPLC形式和方法中应用最广的形式和方法。因此,对其保留机理的研究有更重要的意义。

碱金属和碱土金属离子在反相高效液相色谱柱上的保留机理

发现以酒石酸和吡啶二甲酸等羧酸水溶液作淋洗剂时，钠、铰、钾、镁和钙等碱金属及碱土金属离子在ＯＤＳ反相高效液相色谱柱上有明显的保留，而且相互之间能达到一定程度的分离。单独用分配或疏水作用等反相高效液相色谱的保留机理难以解释其保留行为．为此，作者提出了动态包覆固定相机理，即认为羧酸根阴离子因其疏水性在ＯＤＳ固定相有保留，在固定相表面形成具有羧酸基阳离子交换树脂功能的动态包覆固定相。

芳香族化合物在杯芳烃固定液上的保留机理研究

分离测得了不同结构芳香族化合物在杯芳冠醚聚硅氧烷 (M- C[4]C- 5 PSO)和杯芳烃四苄基醚聚硅氧烷 (C[4]TBE- PSO)固定液上的热力学参数——溶解焓△ H、溶解熵△ S和自由能△ G;研究探讨了杯芳烃上不同取代基的固定液结构对芳香族位置异构体保留行为的影响。

多壁碳纳米管键合硅胶固定相的保留机理研究

制备了3种不同键合量的多壁碳纳米管键合硅胶固定相。以芳香族化合物为目标分析物,甲醇-水为流动相,分别考察了其在不同流动相比例、流速、柱温条件下,酸性、中性、碱性化合物的色谱保留行为,并通过计算分离过程中焓变、熵变和吉布斯自由能等热力学参数,探讨了色谱柱的保留机理。结果表明,碳纳米管键合硅胶与未键合的硅胶固定相分离对氨基苯磺酸和尿嘧啶时,因碳纳米管的加入增强了其疏水作用,保留机理与反相色谱柱相似。而分离中性化合物时,因加入的碳纳米管引入π-π作用,增强了对化合物的保留,有效地提高了色谱柱的柱效。碳纳米管的加入使溶质分子在固定相上的保留增强,溶质分子从杂乱无序排列转为有序排列,且溶质分子在不同碳纳米管键合量的色谱柱上的保留并非由单一机理支配,而是由多种作用相互协同的结果,这使碳纳米管键合硅胶固定相在分离和固相萃取领域展现出良好的应用前景。

氮杂冠醚聚硅氧烷固定液的色谱保留机理

氨杂冠醚聚硅氧烷是一类呈中等极性的新颖气相色谱固定液．本文通过测定醇、酯、卤代烃和苯系列化合物的色谱保留值和相应势力学参数。

一种新气相色谱固定相的性能和保留机理研究

用新合成的一种套索冠醚Ｎ，Ｎ双（８甲基喹啉）二氮杂１８冠６作为固定相，涂渍在弹性石英毛细管内，测其拄效、惰性、热稳定性、平均极性及选择性等性质．实验结果表明，它具有良好的色谱性能，中等极性，适用于对醇、卤代苯、芳香烃等位置异构体的分离，并从分子结构和热力学参数等探讨了保留及分离机理．