多肽植物激素系统素及相似多肽的质谱裂解机理和反相色谱保留规律研究

采用液相色谱-四级杆飞行时间质谱(LC-QTOF-MS)联用技术,研究了系统素及其相似多肽的质谱裂解机理和色谱保留规律,探讨了它们的碰撞诱导解离规律。结果表明,系统素准分子离子一般带有2～5个电荷;在低碰撞能条件下,多肽母离子发生碰撞诱导解离,产生b型和y型碎片离子;烟草系统素I最强母离子[M+3H]3+的最优碰撞能为22V;番茄系统素、土豆系统素Ⅰ、土豆系统素Ⅱ、辣椒系统素和龙葵系统素的最强母离子均为[M+4H]4+,最优碰撞能均为18V;在最优碰撞能作用下,系统素的碎片离子信息丰富,特征碎片离子峰的强度最大,适合对系统素的分析;样品中三氟乙酸的含量对系统素及相似多肽在反相色谱柱上的保留影响明显。

氨基酸和氨基葡萄糖在离子对LC-MS中保留规律及应用研究

[目的]研究氨基酸和氨基葡萄糖在离子对LC-MS中的保留规律,优化建立壳寡糖等含氨基葡萄糖样本中氨基酸的色谱分析方法。[方法]比较pH、离子对试剂种类、浓度对各氨基酸和氨基葡萄糖保留行为的影响规律,在此基础上,以Lichrospher C_(18)(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱,采用0.5 mmol/L的全氟庚酸(TDFHA)水溶液(pH=2.4)和含0.5 mmol/L TDFHA的乙腈溶液进行梯度洗脱,LC-MS/MS法分离并测定了壳寡糖水解样品中16种氨基酸。[结果]离子对试剂可增加氨基酸、氨基葡萄糖保留,且酸性、碱性氨基酸保留受离子对试剂等影响最为明显,而pH和离子对试剂浓度对氨基葡萄糖的保留影响较小。测得壳寡糖样品中总氨基酸含量为1.03%。[结论]该方法操作简单、分析周期短,为壳寡糖等含氨基葡萄糖的样品中氨基酸分析提供了参考。

脂肪酸的色谱保留时间规律与质谱特征研究及其在食品分析中的应用

用石油醚提取食品中的脂肪,经甲酯化反应后,采用HP-88(100m×0.25mm,0.33μm)弹性石英毛细管柱分离脂肪酸甲酯的同系物及异构体,GC/MS法测定。研究了不同链长脂肪酸的同系物及异构体的气相色谱出峰顺序,得到其保留时间规律;研究了不同脂肪酸的质谱断裂规律,选择3个特征离子来鉴定脂肪酸成分。建立了3个特征离子确定脂肪酸碳数及双键数目,色谱保留时间规律确定脂肪酸顺反异构体及双键位置异构体的方法。本法无需标准品即可快速测定脂肪酸同系物及异构体的含量,适用于脂肪酸组成的研究;及油脂、食品中脂肪酸,特别是反式脂肪酸的测定。

乳中C18：1反式脂肪酸的色谱保留时间规律与质谱特征研究

用高速离心提取乳中脂肪,经两步甲酯化后,采用100m长CP-Sil88 FAME毛细管柱、程序升温,GC/MS法测定。研究了反式C18∶1长链脂肪酸的反式异构体气相色谱出峰顺序,得到其保留时间规律;研究了C18∶1反式脂肪酸的质谱断裂规律,选择3个特征离子来鉴定脂肪酸成分。本方法分离效果好,操作简便、快速,结果可靠,适用于测定乳中反式C18∶1脂肪酸异构体含量。

液-固色谱流动相体积分数层次结构模型与保留值的关系

用液-固色谱流动相“假定”的体积分数层次结构模型,可得到质点团溶解溶质时的体积分数,进而得到共溶剂中溶质的溶解度、固定相上的溶质吸附量,从而推导出多元流动相组成与溶质保留值的关系。如三元流动相与溶质保留值的关联式为lnk′=B3lnk′B3+B2lnk′B2+B1lnk′B1+B1(B20.5+B30.5)lnq(外)+B30.5B21.0B11.5lnq(外),经实验数据拟合,本式较其他关联式略胜一筹。

色谱隶属函数定性研究

采用模糊集有关理论对所有可能影响保留指数定性准确度因素通过隶属函数表示出来。本方法弃之以传统“定性窗口”的概念,代之以隶属度,并根据最大隶属原则定性。不仅如此,本方法尚具有“窗口”定性法不具备的多种优点,使得定性可靠性大大增加。而且本方法还为定性结果优化、因素校正提供了有效的手段。经过对任意多阶方式下石脑油组分定性分析证明了其特有的作用。

鲨鱼肝油中烷氧基甘油组成及其质谱特征

对某澳洲鲨鱼肝油进行氢氧化钾甲醇溶液皂化并与乙酸酐酯化后,气相色谱-质谱(GC-MS)法鉴定出其中14种烷氧基甘油成分。研究了不同链长烷氧基甘油的同系物气相色谱出峰顺序及其质谱断裂规律,选择3个特征离子来鉴定烷氧基甘油成分,建立了3个特征离子确定烷氧基甘油碳数及双键数目的方法,可快速测定鲨鱼肝油各种烷氧基甘油的含量。