液相色谱-三重四极杆复合线性离子阱质谱法测定烟用香精香料中9种有机酸的含量

采用液相色谱-三重四极杆复合线性离子阱质谱法定性定量检测烟用香精香料中苹果酸、柠檬酸、乳酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、酒石酸、己二酸、乙酰丙酸等9种有机酸。取0.1 g烟用香精香料样品,加入20 mL水,超声提取10 min。取上清液1 mL,过0.22μm水相滤膜后用水稀释10倍,按照优化的仪器工作条件测定。在Synergi Hydro-RP色谱柱上用不同体积比的0.1%(体积分数,下同)甲酸溶液和含0.1%甲酸的甲醇溶液的混合液梯度洗脱分离各有机酸后,用电喷雾离子源负离子模式电离,多反应监测-信息依赖采集-增强子离子(MRM-IDA-EPI)模式扫描,MRM模式定量,保留时间结合EPI标准品二级质谱库定性。结果表明:9种有机酸的质量浓度均在一定范围内和定量子离子峰面积呈线性关系,检出限(3s/k)为0.003~0.018 mg·L^(-1);对实际样品进行加标回收试验,回收率为73.3%~112%,日内(n=6)、日间(n=5)精密度试验所得测定值的相对标准偏差分别不大于10%和不大于15%;方法用于142种烟用香精香料样品的分析,检出率较高的4种有机酸为乳酸、苹果酸、琥珀酸和柠檬酸。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定野生菌中的15种蘑菇毒素

目的基于线性离子阱质谱的多重反应监测-信息依赖采集-增强子离子扫描(multiple reaction monitoring-information dependent acquisition-enhanced product ion scan,MRM-IDA-EPI)二级谱图筛查方法,建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)定量检测和定性筛查野生菌中15种蘑菇毒素。方法野生菌样本通过甲酸-甲醇-水-乙腈(1:40:40:19,V:V:V:V)混合溶液超声提取,QuEChERS试剂提取净化,采用UPLC-MS/MS和MRM-IDA-EPI方法对15种蘑菇毒素进行定量分析和定性筛查。结果通过野生菌样本前处理方法和色谱条件优化,对15种蘑菇毒素进行0.04、0.10和0.40 mg/kg三水平加标回收实验,方法准确度为76.6%~109.2%,精密度为0.3%~7.6%;15种蘑菇毒素的线性范围为10~1000μg/L,线性相关系数(r)在0.9980~0.9994之间;其中α-鹅膏毒肽、β-鹅膏毒肽、γ-鹅膏毒肽、光盖伞素和鹅膏蕈氨酸的方法检出限(limits of detection,LODs)和定量限(limits of quantification,LOQs)分别为10μg/kg和30μg/kg,二羟鬼笔毒肽、羧基二羟鬼笔毒肽、羧基三羟鬼笔毒肽、毒蝇碱、蝇蕈醇、甲基裸盖菇素、鹿花菌素、脱磷酸裸盖菇素、奥来毒素和鬼伞菌素的LODs和LOQs分别为20μg/kg和60μg/kg,采用QuEChERS前处理方法对野生菌样本进行处理,样本基质效应系数K值在0.91~1.08之间。结论所建立的野生菌样本前处理方法对15种蘑菇毒素的定量测定无基质干扰,15种蘑菇毒素的UPLC-MS/MS和MRM-IDA-EPI分析方法结果准确、重现性好、灵敏度高,该方法适用于有毒野生菌引起的食源性中毒定量分析和定性筛查。

QTRAP LC-MS/MS法检测血、尿中莫达非尼

本文采用超高效液相色谱-四级杆/线性离子阱质谱技术,建立血液、尿液中莫达非尼的检测方法。选取卡马西平为内标,血液、尿液经甲醇/乙腈(体积比1︰1)混合提取剂提取,高速离心,取上清液过滤膜,以0.1%(体积分数)甲酸/水溶液和0.1%(体积分数)甲酸/乙腈作为流动相,经Phenomenex Kinetex~?C18(2.1mm×100 mm×2.6μm)色谱柱分离,以电喷雾正离子多反应监测-信息依赖性采集-增强离子扫描(MRMIDA-EPI),结合二级谱库检索进行分析。结果显示,莫达非尼在1~80 ng/mL范围内线性关系良好,线性相关系数大于0.997;血液、尿液方法检出限(S/N≥3)均为0.5 ng/mL,定量限(S/N≥10)均为0.8 ng/mL;2、20、80 ng/mL低、中、高添加浓度水平血液、尿液回收率分别为80.1%~110.3%、87.9%~109.1%,相对标准偏差均小于10%。此方法可满足实际办案中对莫达非尼滥用者血液、尿液的定性定量分析。

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱法快速筛查柠檬果实中的生物活性成分

基于前期实验室构建的生物活性成分质谱数据库,该文建立了同时筛查并准确鉴定类黄酮、香豆素、酚酸、生物碱及类柠檬苦素多类型生物活性成分的超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱方法,可快速、准确筛查6种柠檬不同部位(果皮、果肉与果汁)的生物活性成分,结果表明,在6种柠檬样品中共鉴定出40种类黄酮、27种香豆素、9种酚酸、7种生物碱和3种类柠檬苦素。扁红柠檬、北京柠檬、柯尔提粗柠檬、尤力克柠檬、里斯本柠檬和美国粗柠檬分别筛查鉴定出72、71、70、66、64和63种生物活性成分。不同部位鉴定的生物活性成分数量呈以下规律:果皮≥果肉≥果汁。该方法经过实际样品验证,并可广泛适用于柑橘类水果中生物活性成分筛查分析鉴定。

HPLC-MS测定增强免疫力类保健食品中非法添加的13种药物成分

目的建立高效液相色谱-离子肼质谱联用法(HPLC-ITMS),检测增强免疫力类保健食品中非法添加的13种药物成分。方法样品经80%甲醇超声提取后,采用Waters BEH-C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm),以0.1%甲酸溶液-乙腈为流动相,梯度洗脱,流速0.4 ml/min,柱温40℃,多反应监测-信息关联采集-增强子离子扫描(MRM-IDA-EPI)模式测定13种非法添加药物。结果13种化合物在2~100 ng/ml范围内线性良好,相关系数r均大于0.99,在0.5,2.0,5.0μg/g 3个添加水平的回收率为66%~120%。结论该法分析时间短,灵敏度高,可用于增强免疫力类保健食品中非法添加的13种化学药物的快速筛查及同时测定。

LC-MS/MS-IDA-EPI法同时测定中草药及中毒样品中16种吲哚生物碱

目的建立液相色谱/三重四极杆质谱-多反应监测-信息依赖性采集-增强产物离子扫描(liquid chromatography tandem mass spectrometry-multiple reaction monitoring-information dependent acquisition-enhanced product ion,LC-MS/MS-IDA-EPI)方法,用于同时测定中草药及中毒样品中16种吲哚类生物碱,包括钩吻碱、吴茱萸生物碱、钩藤生物碱、育亨宾和士的宁等。方法用氨水溶液-甲醇(体积分数为0.01%)作为流动相,以0.4 mL/min的流速进行梯度洗脱,16种吲哚类生物碱在Phenomenex Kinetex C_(18)色谱柱上分离。采用多反应监测-信息依赖性采集-增强产物离子(multiple reaction monitoringinformation dependent acquisition-enhanced product ion,MRM-IDA-EPI)扫描模式进行检测。结果阳性样品的EPI谱图搜库匹配度均>70%且与标准品的保留时间偏差在±0.1 min内。所有化合物在相应的浓度范围内线性关系良好,相关系数均>0.998,检出限为0.01~4.00(μg/L或μg/kg),定量限为0.04~13.00(μg/L或μg/kg)。平均回收率为83.43%~109.41%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSD)为1.70%~4.51%(n=6)。结论所建立的方法简便快捷、准确、可靠,可用于中草药和中毒样品中16种吲哚类生物碱的快速定性和定量分析。