石墨烯修饰铂电极传感器测定水中微量重金属镉和铅

建立了石墨烯修饰铂电极(G/Pt)共沉积铋膜测定水中微量重金属镉和铅的方法。采用微机电系统(MEMS)工艺制作铂电极,并利用CVD法在铂电极上原位生长石墨烯,制备了石墨烯修饰铂电极,与Ag/AgCl参比电极、铂丝对电极构成三电极体系;采用差分脉冲阳极溶出伏安法对水中微量的镉和铅进行测定。在pH=4.5的醋酸-醋酸钠(HAc-NaAc)底液中,Cd2+和Pb2+分别在#0.72和#0.48 V灵敏地产生溶出峰,线性范围分别为0.05～10 mg/L和0.03～5 mg/L,检出限均为10!g/L。本方法操作简单、安全快速、重现性好,适合于废水、地表水、及生活用水中镉和铅的测定。

氢钼青铜修饰铂电极对甲醇氧化的电催化作用

利用循环伏安法研究了氢钼青铜在铂电极上的修饰作用和修饰铂电极在c(H2 SO4 ) =0 5mol/L溶液中对甲醇的催化作用。研究结果表明 :铂电极因钼酸盐的还原和钼青铜的氧化而得到修饰 ,低电位范围内修饰铂电极对甲醇的氧化有催化作用 ,催化氧化电流是未修饰电极上的1 6倍。酸性条件下 ,含高价态钼的钼青铜不稳定 ,会不断溶解对铂失去修饰作用 ,对甲醇的氧化效果与未修饰铂电极上的效果相同 ;而低电位时 。

甲酸在钼青铜修饰铂电极上的催化氧化

应用循环伏安法和双电位阶跃法研究了不同浓度硫酸中钼酸盐在多晶铂电极上的电化学行为 .在硫酸溶液中 ,当电位负向扫描时 ,钼酸盐即于铂电极上还原形成钼青铜 ,吸附在电极表面 ;电位正向扫描时钼青铜将再被氧化 ,氧化机理受硫酸浓度的影响 .铂电极因钼酸盐的还原和钼青铜的氧化而得到修饰 .在硫酸钠溶液中以此修饰的铂电极对甲酸氧化有明显的催化作用 ,其氧化峰电流接近未修饰铂电极上的 2倍 .

修饰铂电极上Mn(Ⅱ)的示波双电位滴定法测定

制备了Mn(Ⅱ)修饰铂电极,用循环伏安法表征了修饰电极的电化学性能,并对电极响应机理进行了探讨。优化了试验条件,提出了一种新的测定Mn(Ⅱ)的示波双电位滴定法。在1.0mol/L的六次甲基四胺底液(pH=5.5～6.6)中,用修饰电极作为双指示电极,以EDTA标准溶液滴定Mn(Ⅱ),利用示波器屏幕上荧光点的显著最大位移指示滴定终点。测定Mn(Ⅱ)的范围在5.07×10-4～6.13×10-3 mol/L,回收率在99.7%～99.9%之间,检出限(S/N=3)为1.22×10-4 mol/L。该修饰电极具有良好的稳定性和重现性。应用该方法测定含锰样品,结果与实际值相符。

EDTA修饰铂电极镍(Ⅱ)的示波电位滴定法

制备了用EDTA修饰的铂电极,用循环伏安法检测了修饰电极的电化学性能,对电极响应机理进行了探讨。在以镍（Ⅱ）标准溶液滴定EDTA溶液的示波电位滴定中,用制备的两铂修饰电极作为双指示电极,利用示波器屏幕上荧光点的突然最大位移指示滴定终点。取4.00 mg镍（Ⅱ）按此方法连续测定17次,终点电位值均在34 mV左右,其相对标准偏差（RSD）为0.01%。方法的线性范围为0.16~2.6 mg/mL,检出限为0.013 6 mg/mL。滴定操作在pH 5.5~6.1的六次甲基四胺溶液中进行,用NH4F、酒石酸钾钠掩蔽Co2＋、Fe3＋、Al3＋、Ca2＋、Mg2＋。应用该方法测定含镍（Ⅱ）样品,RSD值（n=7）小于0.07%,回收率为99.2%~99.6%,与重量方法对照,结果基本一致。

亚铁氰化钾修饰铂电极测组氨酸

使用亚铁氰化钾修饰电极,在优化实验条件下,采用方波伏安法测定L-组氨酸.结果表明：在pH为5.00的三酸（H3PO4-H3BO3-HAc）缓冲液中,组氨酸的峰电流与其浓度在4.0×10^-82.0×10^-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为2.0×10^-9mol/L.实验结果表明：该电极具有良好的选择性、灵敏度、重现性、稳定性,可用于L-组氨酸测定.为氨基酸的电化学检测提供了一种灵敏的新方法.

修饰铂电极-示波双电位滴定法测定Zn(Ⅱ)

制备了锌修饰铂电极,建立了一种新的测定Zn(Ⅱ)的示波双电位滴定法。在六次甲基四胺溶液(1.0mol/L)中(pH=5.5),用制备的修饰铂电极作为双指示电极,以EDTA标准溶液滴定Zn(Ⅱ),利用示波器屏幕上荧光点的显著最大位移指示滴定终点。在3.0×10-4～2.0×10-3mol/L的浓度范围内,Zn(Ⅱ)的回收率为99.9%～100.2%。该修饰电极具有良好的稳定性和重现性,对Zn(Ⅱ,1.0×10-3mol/L)溶液连续11次测定,所得终点电位值均在10.1mV左右,其相对标准偏差(RSD)为0.5%。用来测定含锌的实际样品,其结果与指示剂法测定的值基本一致。

修饰铂电极上Bi(Ⅲ)的示波双电位滴定法

制备了Bi(Ⅲ)修饰铂电极,用循环伏安法表征了Bi(Ⅲ)在电极上的吸附特性,探讨了电极的响应机理。通过优化实验条件,建立了一种测定Bi(Ⅲ)的示波双电位滴定法。在0.1 mol/L的硝酸溶液中(pH=1.0),用制备的修饰铂电极作为双指示电极,以EDTA标准溶液滴定Bi(Ⅲ),利用示波器屏幕上荧光点的显著最大位移指示滴定终点。Bi(Ⅲ)在1.19×10-4～1.44×10-2 mol/L时,回收率为99.8%～100.1%,检出限(S/N=3)为1.0×10-4 mol/L。该修饰电极具有良好的稳定性和重现性,在含有1.0×10-2 mol/L Bi(Ⅲ)的溶液中,连续7次测定,所得终点电位值均在100 mV左右,其相对标准偏差(RSD)为0.04%。应用该方法测定含铋样品,RSD值(n=7)小于0.25%,回收率为99.5%～100.5%,测定结果与指示剂法测定值相符。

二茂铁衍生物L─B膜修饰铂电极的电化学性能

本文研究了单取代硬脂酸二茂铁酯、双取代亚麻酸二茂铁酯、单二茂铁酸十八酯和双二茂铁酸十八酯四种二茂铁衍生物Ｌ—Ｂ膜修饰铂电极的循环伏安行为．用理论模型模拟了归一化峰面积、峰电位差随扫描速度变化的规律，以及分子相互作用能与半高宽的关系．将实验结果与理论模型的模拟结果进行比较，求得了Ｌ—Ｂ膜的层间电荷转移速度常数，Ｌ—Ｂ膜与电极之间的电荷转移速度常数，分子作用能及半峰电位等参数，并比较了四种二茂铁衍生物Ｌ—Ｂ膜修饰铂电极的电化学性能．

磺胺在多壁碳纳米管修饰铂电极上的伏安法测定

研究制备碳纳米管修饰铂电极,并研究比较磺胺在铂电极和修饰电极表面的氧化还原行为的差异。研究发现碳纳米管修饰电极使磺胺的氧化电位负移0.2V,氧化电流放大60倍。在磺胺浓度0.01~0.13 mmol.L-1的范围内,峰电流和浓度呈线性响应,其线性方程为ip=1.045×10-5＋7.967×10-4C,相关系数r=0.991。

乙酰苯胺合钴修饰铂电极测天冬酸和牛磺酸

在pH=5.0的三酸(H3PO4-H3BO3-HAc)盐(PBA)缓冲液中,应用方波循环伏安法,用乙酰苯胺合钴化学修饰圆盘铂电极测定天冬酸和牛黄酸的含量,并优化了实验条件.结果表明,乙酰苯胺合钴修饰圆盘铂电极用于天冬酸和牛黄酸含量的分析,在4.0×10-9~2.0×10-6mol/L浓度范围内天冬酸峰电流与浓度呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-9mol/L,回收率在97%左右;在2.0×10-7~2.0×10-5mol/L浓度范围内牛磺酸峰电流与浓度呈良好的线性关系,检出限为2×10-8mol/L,回收率在95%左右.修饰电极灵敏度高,检出限底,具有良好的重现性、稳定性,为氨基酸的电化学检测提供了一个灵敏的新方法.

壳聚糖修饰铂电极半微分伏安法测定微量碘

将壳聚糖修饰到铂盘电极上,采取半微分伏安法测定微量碘。用0.20mol·L-1NaH2PO4 Na2HPO4(pH6.0)缓冲体系,在0.20～0.65V间以10mV·s-1的速度扫描,碘离子浓度在0.80～25.0μg·ml-1范围内与氧化峰电流呈线性关系(r=0.9996),检出限达0 20μg·ml-1。修饰电极在4.0μg·ml-1KI溶液中,11次测得峰电流的相对标准偏差为3.3%。将该修饰电极用于华素片中微量碘的测定,与间接火焰原子吸收光谱法相比,相对误差在5%以内。

两修饰铂电极上钴(Ⅱ)的零电流示波电位滴定法及其应用

以EDTA为修饰物,制成修饰铂电极.提出了一个快速测定钴(Ⅱ)的零电流示波电位滴定法.以硫酸钴为滴定剂,用两修饰铂电极为指示电极,利用阴极射线示波器荧光点的突然位移来指示钴(Ⅱ)滴定EDTA的终点,具有准确、灵敏、快速等特点,用该法测定含钴(Ⅱ)试样,结果良好.

用磷钼酸修饰甲醇燃料电池的铂电极

近年来以杂多化合物为基础的催化体系受到广泛的关注。为了研究杂多酸与铂电极对甲醇电催化氧化的协同效应,通过循环伏安扫描法制备了磷钼酸(H3PMo12O40)修饰铂电极。通过循环伏安和计时电流法研究了该修饰电极对甲醇氧化的电催化活性和抗中间产物的毒化作用,并比较了该修饰电极与其单酸盐(Na2MoO4)修饰铂电极的性能,测试结果表明:磷钼酸修饰铂电极能够提高对甲醇氧化反应的催化活性,基本上同其单酸盐Na2MoO4修饰铂电极的催化活性相当,并且这种促进作用主要是由Mo原子价态变化引起的。同时计时电流曲线测试结果表明,该修饰电极具有一定的抗毒化作用,但不如钼酸钠好。

杂多酸修饰多晶铂电极的制备及其电催化性能的研究

为了改善铂基催化剂氧化甲醇的催化活性,首先通过循环伏安扫描制备了硅钨酸、磷钨酸、磷钼酸三种杂多酸修饰铂电极,通过研究铂电极修饰前后在硫酸底液中的循环伏安行为可知,尽管杂多酸具有较大的分子构型,但仍能在铂电极上吸附.另外通过循环伏安曲线研究了杂多酸修饰铂电极对甲醇氧化的电催化作用及抗一氧化碳毒化作用.测试结果表明:铂电极经杂多酸修饰后,能够大大提高其对甲醇氧化反应的催化活性以及抗一氧化碳毒化作用.并且三种杂多酸修饰铂电极中,磷钼酸修饰铂电极的催化活性最高,抗毒化作用最强.

EDTA滴定钴(Ⅱ)的示波电位滴定法——用EDTA修饰的铂电极作为指示电极

制备了用EDTA修饰的铂电极并用循环伏安法检测了修饰电极的电化学性能,在以钴(Ⅱ)标准溶液滴定EDTA溶液的示波电位滴定中,用两支上述修饰电极作为双指示电极体系。当在阴极示波器的屏幕上观察到荧光点的突然最大位移即可判定滴定终点。取10.00 mg钴(Ⅱ)按此方法连续测定15次,所得终点电位值均在45 mV左右,算得其相对标准偏差(RSD)值为0.01。滴定操作在pH 10~11的氨性缓冲溶液中进行,可按需要加入诸如氟化物、酒石酸盐之类的络合剂。测定质量在1.2~31.2 mg之间的钴(Ⅱ)时,回收率在99.9%~100.3%之间。将此方法应用于陶瓷着色剂中Co2O3的测定,所得结果与已知值相符,测定的RSD值(n=7)小于0.05%。

修饰铂电极上Cd(Ⅱ)的示波双电位滴定法

制备了镉修饰铂电极,用循环伏安法表征了Cd(Ⅱ)在该电极上的吸附特性,探讨了电极的响应机理.通过优化试验条件,建立了一种新的测定Cd(Ⅱ)的示波双电位滴定法.在1.0 mol/L的六次甲基四胺溶液中(pH=6.0),用制备的修饰铂电极作为双指示电极,以EDTA标准溶液滴定Cd(Ⅱ),利用示波器屏幕上荧光点的显著最大位移指示滴定终点.Cd(Ⅱ)在9.0×10-4～3.5×10-3mol/L时,回收率为99.8%～100.3%.该修饰电极具有良好的稳定性和重现性,在含有1.0×10-3mol/L Cd(Ⅱ)的溶液中,连续13次测定,所得终点电位值均在37 mV左右,其相对标准偏差(RSD)0.02%.应用该方法测定含镉样品,RSD值(n=7)小于0.81%,回收率为99.71%～100.09%,测定结果与指示剂法测定值相符.

甲醛在聚苯胺修饰分散铂电极上的电催化氧化

用循环伏安法和恒电位法在铂电极上分别制备了分散铂电极、聚苯胺修饰电极及聚苯胺修饰分散铂电极.并用循环伏安法研究了制备电极在0 5mol/LH2SO4溶液中的电化学行为以及对甲醛氧化的催化行为.分散铂电极对甲醛氧化的最大电流是6 48mA,是基体电极(0 075mA)的86 4倍.聚苯胺修饰分散铂电极对甲醛氧化的最大电流(15 12mA)是基体电极的201 6倍,分散铂电极的2 3倍.分散铂对甲醛氧化的催化作用不仅仅是铂面积增大的结果,还存在纳米效应.聚苯胺修饰铂电极对甲醛氧化的催化除存在铂进一步分散使面积进一步增大的因素外,还存在铂与聚苯胺的协同作用.

碳纳米管沉积铂修饰电极的制备和分析应用

制作了碳纳米管沉积铂修饰玻碳电极(CNT-Pt/GCE),以半胱氨酸为样品研究了该修饰电极的分析性能.该电极在硫酸溶液中具有显著电催化氧化作用,当pH值小于2时,CNT-Pt/GCE在0.55V左右得到半胱氨酸的氧化峰,峰电位比Pt电极(0.7V)负移,而且峰电流密度明显增加,大约是Pt电极的3倍.研究了多种实验条件对峰电流的影响,并探讨了半胱氨酸在CNT-Pt/GCE上的催化氧化机理.结果表明,CNT-Pt/GCE具有优良的分析性能,有可能为提高电化学分析灵敏度做出贡献.

高效阴离子交换色谱-铜/铂修饰电极安培法测定大观霉素

采用阴离子交换色谱分离,在CuSO4溶液中加入少量镧系化合物,经电沉积制备La3+-Cu/pt/CME工作电极,建立了直流安培电化学法(DC)直接检测硫酸大观霉素的方法。考察了流动相浓度、测定电位等参数对色谱分离和测定的影响。在固定相为CarboPac PA10阴离子交换柱、流动相为26mmol/L NaOH,流速为0.6mL/min的色谱条件下,检测电位为0.68V时,硫酸大观霉素峰面积与其浓度在0.12～12mg/L(r=0.9991)和12～280mg/L(r=0.9995)两个范围内呈线性。本方法不需要柱前和柱后衍生化,能同时测定硫酸大观霉素中的主要组分和杂质。修饰电极制作方法简单,催化稳定性好,可作为电化学传感器测定硫酸大观霉素中的各组分。