气相-液相色谱联合分析偏三甲苯氧化产物

针对偏三甲苯氧化过程中产物复杂、分析困难的问题,开展了气相色谱-液相色谱联合分析方法研究。使用岛津GC-2014C气相色谱仪,采用SE-54色谱柱(0.32 mm×30 m,薄膜厚度0.25μm),氢火焰离子化检测器,定量分析其中低沸点产物(偏三甲苯、醇、醛以及甲基羧酸产物等);使用安捷伦Aglient-1200液相色谱仪,采用C18色谱柱(5 mm×250 mm,粒度5μm),以甲醇-水为二元流动相,分析高沸点产物(均苯四甲酸、偏苯三甲酸及苯二甲酸等)。通过标准曲线方法获得相对摩尔校正因子,并以4-甲基邻苯二甲酸(在气相色谱和液相色谱均出峰)作为桥梁物质将2种分析方法关联,实现产物的定量分析。准确度实验表明分析误差均小于1.0%。

偏三甲苯装置节能研究

在偏三甲苯装置常规双塔热集成精馏工艺基础上,分析了重沸器高温凝结水通过两级闪蒸发生1.0MPa蒸汽和0.4MPa蒸汽,比直接高温凝结水外送可降低能耗2.713kg标油/t原料;以产能5×10^(4)t/a的偏三甲苯装置为例,在脱轻塔顶设置热水换热器回收塔顶低温热产生热水,可回收热量10481kW,脱轻塔顶空冷风机大部分可以停开,节约用电153.3kW·h,可节约能耗24.22kg标油/t原料,节约操作费用925万元/a,该部分投资工程费约300万,回收期短;100×10^(4)t/a PX装置吸附分离单元抽余液塔顶气富裕热量5WM,该抽余液塔顶气直接供给偏三甲苯装置重沸器作热源,可代替3.5MPa蒸汽7.614t/h,扣除产1.0MPa蒸汽的能耗差值,可以节约能耗4.321kg标油/t原料;以上措施能耗合计降低31.254kg标油/t原料。还可通过优化换热流程、热进料热出料、采用节能设备、设置在线分析仪、装置卡边操作、改用导热油作热源等措施进一步稳定装置操作及降低能耗。这些节能方法投资回收期短,经济性好,可实施性强,对同类装置的工程设计及装置节能操作具有借鉴意义。

临氢条件芳烃烷基化生产偏三甲苯研究

以改性的HZSM分子筛为催化剂,研究了伴氢条件对生产偏三甲苯的影响,结果表明,临氢条件下,催化剂寿命良好,活性在223 h以内几乎没有损失。而对于未临氢的催化剂,寿命较短,评价20 h结焦严重。除此之外,对于负载1.7%的镁改性HZSM催化剂,使用甲苯甲醇进行烷基化反应可以高效生产偏三甲苯,单程反应选择性最高可达23%。

偏三甲苯异构化制均三甲苯用Ag改性HZSM-5催化剂性能

在偏三甲苯异构化制均三甲苯反应中,以理想三甲苯混合系统为模型,通过热力学计算,得到混合三甲苯体系在不同反应温度下的平衡组成,以及偏三甲苯异构化反应温度区间内偏三甲苯转化率、均三甲苯选择性及其收率;在此基础上,对HZSM-5催化剂进行Ag金属改性,在加压固定床上评价其对偏三甲苯异构化的催化性能,并对反应温度、反应压力、质量空速等工艺条件进行优化。结果表明:在混合三甲苯的平均热力学平衡组成中,n(连三甲苯)∶n(偏三甲苯)∶n(均三甲苯)为0.052∶0.674∶0.274;在异构化反应温度区间内,偏三甲苯的转化率为32.6%,均三甲苯的选择性、收率分别为75.6%,27.4%;在反应温度280℃、反应压力1.6 MPa、质量空速1.0 h-1、Ag加入质量分数1%、氢油摩尔比为5的优化反应条件下,偏三甲苯的转化率为33.80%,均三甲苯的选择性为71.34%,均三甲苯单程收率最高可达24.90%。

偏三甲苯和均四甲苯生产技术及市场分析

偏三甲苯、均四甲苯是重要的精细化工品,可分别用来合成偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐等下游产品,在高分子材料单体、涂料、新型增塑剂行业中均具有重要价值。文章介绍了多甲基芳烃偏三甲苯、均四甲苯的生产技术、下游应用及市场情况,并对目前工业上偏三甲苯、均四甲苯两种关键组分制备方法中存在的问题进行阐述,对高效的合成方法进行展望。

偏三甲苯的分离和应用

该文简要介绍了目前国内外偏三甲苯的概况;偏三甲苯的分离方法;偏三甲苯及其下游产品的主要用途;最后着重介绍了偏三甲苯胺的主要合成路线。

F-ZSM-5沸石的合成及对偏三甲苯-甲醇烷基化制均四甲苯的催化性能研究

提出了将原位合成的F -ZSM - 5沸石分子筛用于偏三甲苯 -甲醇烷基化的催化反应的新方法。实验表明 ,F离子的原位引入 ,提高了ZSM - 5沸石催化剂的催化活性 ,使偏三甲苯转化率达 5 6%以上 ,均四甲苯在四甲苯中的含量达 98%以上。

偏三甲苯生产均三甲苯工艺

在偏三甲苯异构化生产均三甲苯的过程中 ,虽然反应液中均三甲苯含量较高 ,但甲乙苯的累积使该过程的工业化难度大 ,生产成本高 .采用独特的异构化和烷基化反应联合工艺 ,通过烷基化有效抑制甲乙苯的累积 ,其副产品四甲苯用作异构化的原料以抑制歧化副反应 ,而异构化可弥补烷基化中均三甲苯含量低的缺陷 ,从而有效地实现均三甲苯的工业化 ,生产成本大幅度降低 .研究了工艺条件对反应的影响 ,找到了最佳的工艺条件 .目前 ,此工艺已实现了年产 6 0 0t纯度为 98.5

偏三甲苯非临氢异构化制均三甲苯工艺的研究

在M-2型复合丝光沸石催化剂上,研究了偏三甲苯液相非临氢异构化合成均三甲苯的工艺。考察了反应温度、反应压力、液态空速等因素对反应的影响,得出最佳的反应条件:反应温度310～320℃,反应压力1.5～2.0MPa,液态空速1.0～1.5h-1;在此条件下,偏三甲苯的单程转化率可达39%,均三甲苯的选择性可达66.29%。用精密精馏方法分离得到高纯度均三甲苯(质量分数大于等于98.5%),回收偏三甲苯循环使用。该工艺解决了邻甲乙苯累积的问题,满足了工业化的要求。

偏三甲苯甲醇烷基化制备均四甲苯的工艺研究

研究了偏三甲苯与甲醇在HZSM-5催化剂上烷基化制均四甲苯的反应工艺。采用管式等温反应器考察了温度、压力、空速和原料配比等对反应的影响以及催化剂寿命和再生催化剂的性能,采用热天平研究了催化剂积碳情况。获得了适宜的反应条件:压力0.80 MPa,温度350℃,n(甲醇):n(偏三甲苯)=1.5～2.0,偏三甲苯空速0.8～0.9 h^(-1)。结果表明,积碳是催化剂活性衰减的主要原因,再生催化剂能够达到新鲜催化剂性能,工业生产宜采用反应-消碳工艺。

偏三甲苯或均三甲苯+异丙醇体系的等压汽液平衡

用CP -I型汽液平衡双循环釜测定了异丙醇 +偏三甲苯和异丙醇 +均三甲苯 2个二元体系在压力为99 992kPa时的等压汽液平衡数据 ,并进行了热力学一致性检验。用Wilson方程关联了实验数据 。

用V-Ti-P-O系表面涂层催化剂气相催化氧化偏三甲苯制偏苯三酸酐

采用正交试验设计,研究了偏三甲苯在V-Ti-P-O系表面涂层催化剂的作用下,经固定床气相催化氧化制备偏苯三酸酐。催化剂裁体为φ5mm内核无孔金刚砂球。

偏三甲苯多效热集成分离工艺的模拟研究

采用化工流程模拟软件Aspen Plus、选取PR-BM热力学模型对从C9芳烃分离精制偏三甲苯的工艺进行模拟研究。通过对不同工艺流程的比较和分析,发现在精馏分离流程中,采用双效热集成技术可以明显降低精馏分离工艺的能耗,与传统精馏工艺流程相比,其节能率可以达到64.79%;偏三甲苯产品的纯度达到98.51%,收率为90.54%。

工业填料γ-Al_2O_3催化氧化偏三甲苯制2,3,5-三甲基苯醌

以工业填料γ-Al_2O_3为催化剂,30%H_2O_2为氧化剂,冰醋酸为溶剂,一步法催化氧化偏三甲苯(TMB)合成2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、氧化剂用量对该反应的影响。条件优化的结果为:m(γ-Al_2O_3)/m(TMB)=0.005,m(30%H_2O_2)/m(TMB)=2.5,反应时间2 h,反应温度80℃,得到TMB转化率为21.3%,TMBQ收率为16.0%,选择性为75.2%。通过XRD、FTIR、SEM、BET等技术手段,证明γ-Al_2O_3结晶度是影响氧化反应催化活性的关键因素。填料γ-Al_2O_3具有较大孔隙结构、比表面积较大、颗粒分布不均匀,为不规则片状,是廉价易得的工业品,具有较好的应用前景。

偏三甲苯异构化产品粗均三甲苯的分离计算

计算了从偏三甲苯异构化产品分离均三甲苯的单塔、双塔、三塔工艺流程及工艺条件，结果表明，不同流程均能得到合格的均三甲苯产品。

Cu-MCM-41催化剂对偏三甲苯的催化氧化性能

通过水热晶化法合成不同Cu含量的Cu-MCM-41催化剂,考察在偏三甲苯/H2O2体系中制备2,3,5-三甲基苯醌的催化氧化性能,研究了反应时间、反应温度、催化剂铜含量、反应物物质的量比和催化剂用量对反应活性的影响。结果表明,催化剂在偏三甲苯的催化氧化反应中具有良好的催化活性。最佳反应条件:偏三甲苯用量1.0 g,550℃焙烧的Cu-MCM-41催化剂[n(Cu)∶n(Si)=1∶50]用量0.05 g,n(H2O2)∶n(偏三甲苯)=3.5∶1,反应温度70℃,反应时间6 h,此条件下,偏三甲苯转化率78.86%,2,3,5-三甲基苯醌收率66.13%。

合成皂石及其交联物在偏三甲苯歧化反应中的催化行为

以羟基铝低聚物与其交联制得柱撑皂石,并在偏三甲苯歧化反应中考察了它们的催化性能.结果表明,催化活性随柱撑皂石表面酸量增加而增加;四甲苯中均四甲苯和二甲苯中邻二甲苯的百分含量皆高于热力学平衡值.催化特性与柱撑皂石的柱密度相关.

偏三甲苯气相氧化产物组成的GC/MS分析

以重氮甲烷为酯化试剂,对偏三甲苯气相催化氧化产物进行酯化。运用色质联用(GC/MS)分析技术对氧化产物的组成进行了分析和鉴定。使用SE-54玻璃毛细管色谱柱,程序升温,对氧化产物组成进行快速分析。

功能化离子液体催化氧化偏三甲苯合成2,3,5-三甲基苯醌

以磺酸基功能化离子液体与CuCl2的配合物为催化剂,H2O2为氧化剂,直接催化氧化偏三甲苯合成2,3,5-三甲基苯醌。考察了催化剂用量与配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。探讨了功能离子液体与CuCl2的配合物催化氧化反应机理。该催化剂体系具有较好的活性和选择性,2,3,5-三甲基苯醌产率达78.7%,纯度为99.5%。该方法具有原子经济性好,生产成本低,环境污染小,催化剂可循环利用,为工业生产2,3,5-三甲基苯醌提供了一种较好的方法。

国外C9＋C10混合宽馏分重芳烃生产偏三甲苯与富集均三甲苯技术研讨

重芳烃分离装置是以分离重整二甲苯塔底C9芳烃而设计，为弥补原料不足，2004年加工了组分和馏程变化较大的C9+C10混合进口原料，经方案选择、工艺模拟计算、工业生产成功地实现了加工任务并取得了较好效益。本文总结了宽馏分重芳烃生产偏三甲苯与富集均三甲苯的技术实施过程。