偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚树脂的加工性能研究

研究了偏氯乙烯 (VDC) -氯乙烯 (VC)悬浮共聚树脂的加工流变性和热稳定性。结果表明 :增加共聚树脂中VC单元的含量 ,可改善树脂的流变性能 ,而对热稳定性几乎无影响 ;提高树脂的相对分子质量导致树脂流变性能降低 ;环氧大豆油 (ESO)、乙酰基柠檬酸三丁酯 (ATBC)助剂能改善树脂的加工流变性 ,其中ESO兼有热稳定剂作用。

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚树脂的颗粒特性

在5L聚合釜中制备了偏氯乙烯(VDC)-氯乙烯(VC)共聚树脂,研究了起始搅拌转速、分散剂配比、水油比和助剂对共聚树脂颗粒特性的影响。实验结果表明,随着起始搅拌转速的增加,树脂粒径增大,而粒径分布变宽;增加复合分散剂中纤维素醚K的配比,树脂的平均粒径增大;增加水油比,树脂颗粒的粒径变小,分布变窄;聚合前加入助剂环氧大豆油(ESO)对树脂颗粒的粒径及分布影响不大。本实验制备的树脂颗粒形态规整,与日本同类产品相近。

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚树脂的研制

采用悬浮共聚的方法研制了偏氯乙烯 /氯乙烯（ VDC/VC）共聚树脂。考察了共聚配方、分散剂种类及用量、搅拌速度及聚合温度等对 VDC/VC共聚树脂的影响。

偏氯乙烯-丙烯酸甲酯悬浮共聚树脂组成及聚合温度与性能的关系

通过DSC测试及HAAKE流变测试,对偏氯乙烯-丙烯酸甲酯悬浮共聚树脂的组成及聚合温度对其加工性能、熔融温度、结晶度等性能的影响进行了研究,进而对树脂的结晶结构进行了探讨、为工业控制树脂的合成条件提供依据。

偏氯乙烯-丙烯酸甲酯悬浮共聚树脂颗粒特性

对悬浮聚合聚偏氯乙烯和偏氯乙烯-丙烯酸甲酯(VDC-MA)共聚树脂的颗粒形貌和孔径分布进行了研究。发现不同MA含量的树脂基本呈规整球形,颗粒内部初级粒子聚集程度随MA含量增加而增加,孔隙率降低;当MA的质量分数为树脂的0～5%量,树脂颗粒内部存在孔径为0.1～1.0μm的孔隙;当MA的质量分数为10%时,以上尺寸的内部孔隙很少;当MA的质量分数为10%时,树脂无内部孔隙;这与聚合物结晶性随MA含量增加而降低,单体在聚合物中的溶胀能力增加有关。

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚物的结晶与熔融性能

研究了聚合温度、共聚物组成、低分子助剂用量等对偏氯乙烯 (VDC) 氯乙烯 (VC)悬浮共聚树脂的结晶度、熔融峰温度的影响 ,并用Florry的聚合物熔点降低理论预测共聚树脂熔点随共聚组成、低分子助剂用量的变化规律 ,为VDC VC悬浮共聚树脂的合成工艺条件和加工性能的改善提供理论基础 .

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚速率模型

本文在偏氯乙烯-氯乙烯重量配比等于85/15的条件下,着重研究了引发剂浓度、温度等主要因素对悬浮共聚速率的影响,提出了共聚速率模型。在35～65℃温度范围内,建立了模型参数与聚合温度的关系式。在10～80％转化率范围内,本模型与实验结果能很好符合。

偏氯乙烯—丙烯酸酯悬浮共聚树脂的研究进展

本文对偏氯乙烯—丙烯酸酯悬浮共聚树脂的研究进展进行了综述。讨论了丙烯酸酯的引入对聚偏氯乙烯树脂加工性、热稳定性等性能的改进,并对国际上就该树脂合成工艺以及分子量及分布的研究进行了分析。

偏氯乙烯—氯乙烯悬浮共聚树脂特性粘数的单点法测定

本文针对高偏氯乙烯(VDC)含量的偏氯乙烯—氯乙烯(VC)悬浮共聚树脂特性粘数单点法测试问题,比较了Solomon—Ciuta、Maron、Rao等公式计算误差,确定了VDC/VC重量配比85/15所得树脂特性粘数的测试方法。该方法可在VDC—VC共聚树脂的质量检验中使用。

偏二氯乙烯-氯乙烯共聚树脂加工性能的改进

针对聚偏二氯乙烯-氯乙烯(PVDC-VC)共聚树脂加工性能较差的特点,分析了共聚物的组成、相对分子质量及其分布、颗粒结构和增塑剂等因素对加工性能的影响,提出了改进其加工性能的化学和物理方法。认为应缩短PVDC聚合反应的时间,提高生产效率、降低成本,继续提高加工过程的热稳定性和制成品的韧性,以提高竞争力。

偏氯乙烯-丙烯腈悬浮共聚物的热行为与结晶度

用 DSC法研究了 VDC- AN悬浮共聚物的玻璃化转变和热熔融行为 ,并用 Barton方程定量关联了Tg 与组成的关系。用 TGA法研究了共聚物的热分解行为 ,结果表明 ,AN单元对与其相邻连接的 VDC单元脱 HCl有诱导催化作用。由 DSC法和 X射线衍射法得到高 VDC含量的共聚物结晶度与 AN含量成线性关系 ,而在高 AN含量时则与

三元偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯悬浮共聚树脂的合成

以偶氨二异丁腈 (AIBN)作引发剂 ,合成了偏氯乙烯 (VDC) /丙烯腈 (AN ) /苯乙烯 (St)三元悬浮共聚树脂。在聚合过程中 ,压力先逐步升高后下降。当悬浮聚合质量投料比为 6 0∶15∶2 5 (VCD/AN /St)时 ,其压力转变点的转化率约为 5 5 %～6 5 %。聚合得到的三元VDC AN St悬浮共聚树脂为球形半透明颗粒 ,重均粒径约为 5 0 .5 6 μm。合成的悬浮液中存在数量较多的微小粒子 ,加入NaNO2 可减少其生成量。

高阻隔材料──偏氯乙烯悬浮共聚树脂

本文介绍偏氯乙烯悬浮共聚树脂的优异阻隔性能、合成配方与工艺。

偏氯乙烯-丙烯酸甲酯悬浮共聚树脂的研制

采用悬浮共聚的方法研制了偏氯乙烯/丙烯酸甲酯(VDC/MA)共聚树脂。考察了共聚配方、分散剂种类及用量、搅拌速度及聚合温度对VDC/MA共聚树脂的影响。结果表明,当VDC/MA=(92～96)/(8～4)、采用分散剂B(用量0.13％)、搅拌速度300～400 r/min,并根据聚合温度调节分子量大小,制得的VDC/MA共聚树脂其膜光泽好、透明度高、热稳定性好。

偏二氯乙烯-氯乙烯共聚树脂的阻隔性

介绍了聚偏二氯乙烯-氯乙烯(VDC-VC)共聚树脂的阻隔特性及原理,分析了聚合过程、添加剂配方、成型加工工艺等对PVDC阻隔性能的影响。认为采用综合改进措施可以获得阻隔性能优异的PVDC制品,PVDC共聚树脂的未来发展将以多层共挤树脂为方向。

偏氯乙烯/丙烯腈悬浮共聚树脂的粒径及其分布

研究了分散剂浓度、搅拌转速、水油比等因素对偏氯乙烯／丙烯腈悬浮共聚树脂粒径及其分布的影响。结果表明，树脂颗粒的平均粒径随分散剂用量的增加而减少，并趋于平缓；平均粒径受搅拌转速的影响情况与分散剂用量有关，在实验的搅拌转速范围内，分散剂用量高于临界值（约略小于０．４％）时，平均粒径随搅拌转速增加而减小，在低于临界值时，平均粒径随转速增加呈马鞍形变化，平均粒径最低点对应的临界转速约为５００ｒ／ｍｉｎ；平均粒径随水油比的增加而减少，但影响较小。

偏氯乙烯-丙烯腈悬浮共聚物的组成研究

研究了偏氯乙烯 丙烯腈 (VDC AN)悬浮共聚体系中AN的水溶性对单体相组成和树脂组成的影响 .结果表明 :由于AN部分地溶于水 ,使有机相AN的含量降低 ,导致共聚树脂的组成明显地不同于本体聚合模型的计算预测值 .为了准确地计算预测VDC AN共聚树脂的组成 ,本文假设溶于水的AN向有机相迁移的速度比聚合反应速度快得多 ,AN在两相的溶解分配近似为平衡态 .计算中先用描述AN在VDC/水系统中溶解分配的Marker式校正有机相AN的含量 ,然后根据校正后的AN含量用Mayo Lewis式计算预测VDC AN悬浮共聚物的组成 ,计算中有关的竞聚率值取自于文献中本体聚合的值 .

丙烯腈水溶性对偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯三元悬浮共聚合成粒机理的影响

本文研究了以偶氮二异丁腈(AIBN)引发的偏氯乙烯(VDC)-丙烯腈(AN)-苯乙烯(St)悬浮聚合颗粒的粒径及其分布。实验发现在该体系中存在两种成粒机理：单体液滴的珠状成粒和水相聚合沉淀成粒。水相聚合是由于AN的水溶性增加了AIBN在水中的溶解度所致。加入亚硝酸钠(NaNO2)可以有效减少水相聚合生成物，使悬浮颗粒的粒径分布变窄。

偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯悬浮共聚合动力学

本文研究了偏氯乙烯(VDC)/丙烯腈(AN)/苯乙烯(St)三元悬浮共聚合体系的聚合机理、共聚速率、共聚物组成及其特性粘度的影响因素。实验表明随着投料配比的改变，可分成四个不同聚合机理区域。St对VDC/AN/St三元悬浮共聚有缓聚作用。VDC三元悬浮共聚速率可用半经验模型dC/dt=(C([I]0( exp(-( kdt)描述，由实验得到模型参数( 值为2.24，模型参数(、( 是聚合温度与引发剂浓度的函数。VDC-AN-St三元悬浮共聚物存在着较宽的VDC组成分布，并受到单体AN水溶性的影响，经AN动态相平衡校正后，可预测VDC三元共聚物组成。VDC-AN-St共聚物的特性粘度随着转化率的升高而增大。在相同引发剂用量下，高转化率VDC-AN-St共聚物特性粘度的对数与温度的倒数成线性关系。

偏氯乙烯-丙烯腈-苯乙烯共聚物颗粒发泡行为研究

用显微镜实时监测实验方法研究了偏氯乙烯 (VDC) 丙烯腈 (AN) 苯乙烯 (St)共聚物颗粒的发泡行为 ,考察的影响因素包括共聚物组成、发泡剂浓度、颗粒粒径、发泡温度等 .实验发现 ,共聚物中AN或St单元含量提高 ,发泡速率降低 .提高发泡温度或增加发泡剂浓度 ,均加快发泡速率 .由于在聚合物颗粒发泡时存在发泡剂损失 ,小粒径的VDC AN St共聚物颗粒发泡速率快 .当颗粒发泡生长较快时 ,发现有生长过头现象 。