偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体发射光谱法测定铍矿石中的铍及主量元素

广泛赋存在花岗伟晶岩和热液石英脉中的铍矿石是铍最重要的矿物载体,目前铍矿石系统分析仍以传统化学法为主,影响分析效率,亟待开发一种简单高效的铍矿石中多元素分析方法。本文建立了一种基于偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)测定铍矿石中铍及主量元素的定量分析方法,使用4∶1熔剂-样品比,950℃下熔融15min后,通过超声提取制备溶液。偏硼酸锂熔融法能有效地分解铍矿石中的氧化物,克服了传统酸溶或碱熔无法检测硅、钠、钾等元素的局限。本方法通过校准曲线与样品基体匹配,加入铕作内标等措施消除基体效应,实现了各元素(以氧化物计)低至0.003%~0.2%的检出限,满足铍精矿质量检测需求。对绿柱石、香花石、日光榴石样品(BeO含量范围为0.14%~13.33%)测定的相对标准偏差(RSD)小于6.83%,与混合酸酸溶分析方法的测定值相对偏差为0.06%~21.28%。通过标准物质GBW07150、GBW07151和GBW07183验证,本方法精密度和准确度均符合地质矿产实验室测试质量管理规范,适用于多种类型铍矿石样品中铍及主量元素的快速连续分析。

偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体发射光谱法测定有色金属矿中二氧化硅

采用偏硼酸锂于950℃熔融样品,冷却后用盐酸溶解提取定容,选择Si发射波长251.6 nm为最佳分析谱线,建立了电感耦合等离子体发射光谱法测定有色金属矿中二氧化硅的方法。结果表明,二氧化硅在线性范围内的标准曲线相关系数为0.9999,方法检出限为0.32%。对4个国家一级有证标准物质中的二氧化硅进行分析,测定值均与认定值相符。该方法准确度和精密度均满足地质矿产实验室测试质量管理规范(DZ/T 0130—2006)的相关要求。

偏硼酸锂熔融-酒石酸络合-超声提取-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定岩矿型锆矿石中10种元素的含量

为实现岩矿型锆矿石样品中锆、铪、钾、钙、钠、镁、铝、铁、钛、锰等10种元素含量的准确测定,优化了熔融、提取等试验条件,提出了题示方法。取干燥后的样品0.1 g于铂坩埚中,加入0.5 g偏硼酸锂,搅匀后盖上坩埚盖,于1 000℃熔融30 min。冷却后将铂坩埚置于装有25 mL含20 g·L^(-1)酒石酸的20%(体积分数)盐酸溶液中,超声振荡至熔块完全溶解,用水定容至100 mL,用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定。结果显示:上述10种元素的质量浓度分别在一定范围内与对应的谱线强度呈线性关系,检出限(3s)为1.90~40.8μg·g-1;方法用于由锆含量较低的基性岩岩石标准物质和锆精矿标准物质复配成的以锆石、斜锆石为主的岩矿型锆矿石样品的分析,测定值的相对误差为-1.9%~4.0%,测定值的相对标准偏差(n=12)为0.46%~4.5%,准确度和精密度试验结果的绝对值均优于DZ/T 0130.3-2006规定的控制指标,且方法可拓展应用于砂矿型锆矿石的准确测定。

偏硼酸锂和四硼酸锂碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法测定海域砂矿中的锆和钛

海南岛的海域砂矿蕴藏着丰富的锆钛资源,具有巨大的开发潜力。本文建立了一种基于偏硼酸锂-四硼酸锂复合熔剂(33∶67,m/m)的碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法,用于测定海域砂矿中锆和钛的含量。样品采用0.8g复合熔剂混合,在1000℃下熔融15min,冷却后将熔融物倒入稀酸中,在恒温振荡仪中进行振荡溶解。通过简化操作流程、改进溶解熔融物的技术,本方法Zr的检出限为0.40µg/g,TiO_(2)的检出限为0.0025%。通过国家标准物质验证,Zr和TiO_(2)测定值的相对标准偏差(RSD)分别为1.0%~3.5%、0.7%~3.3%,精密度和准确度均符合地质矿产实验室测试质量管理规范,适用于海域砂矿中锆和钛的快速连续分析。

由偏硼酸钙生产过程中的废液制备过硼酸钠

以硼砂和消石灰为原料制备偏硼酸钙(CaO·B2O3·6H2O),同时得到富含偏硼酸钠的母液。在一定温度下将母液蒸发结晶得固体偏硼酸钠,再与30%的过氧化氢在稳定剂存在下经反应、过滤及干燥制备出四水过硼酸钠(NaBO3·4H2O),最后经减压脱水制得一水过硼酸钠(NaBO3·H2O)。通过对物料配比、反应温度、反应时间、液固比及稳定剂的种类进行考察,确定了适宜的工艺条件,即配料摩尔比n(NaBO2·4H2O)∶n(H2O2)=1∶1.1,液固比3.3∶1(mL/g),反应温度25～30℃,反应时间60～75min,稳定剂为聚丙烯酸。在此工艺条件下制得的四水过硼酸钠产品含B2O322%～24%、NaBO3·4H2O≥96%、活性氧含量在10%以上,Fe≤0.004%;脱水得到的一水过硼酸钠产品的活性氧为15%左右。

干灰化结合偏硼酸锂碱熔灰分ICP-AES测定生物样品中的硅铝等元素

探讨不同种类生物样品中Si和Al等10种元素的测定方法,采用干灰化结合偏硼酸锂碱熔灰分的前处理方法,用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)同时测定试样中Si和Al以及Ca,Mg,Fe,Na,P,Mn,Sr,Ti。方法检出限Si为0.15μg·mL-1,Al为0.03μg·mL-1。用国家一级标准物质GBW07604(杨树叶),验证了方法的准确度及精密度,Si和Al的测定的准确度(RE)分别为-0.03%和-3%,Si和Al测定的方法精密度均小于3%,该方法已用于新研制的系列生物标准物质的定值,并取得满意结果。

偏硼酸锂熔矿-超声提取-电感耦合等离子体发射光谱法测定岩石水系沉积物土壤样品中硅铝铁等10种元素

采用偏硼酸锂熔矿分解样品,超声波振动提取,电感耦合等离子体发射光谱法同时测定同一份溶液中的硅、铝、铁、钙、镁、钾、钠、磷、锰、钛等组分。通过对岩石、水系沉积物和土壤国家一级标准物质测定验证,方法的准确度、精密度能够满足样品中各元素定量分析的要求。

偏硼酸锂碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法测定硫化物矿中硅酸盐相的主成分

通过实验发现偏硼酸锂不能有效分解硫化物矿,但可有效分解其中以氧化物存在的造岩元素,从而可测定硫化物矿中硅酸盐相的二氧化硅、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠、二氧化钛、氧化锰、五氧化二磷共9个主要组分。实验确定了用电感耦合等离子体发射光谱法测定硫化物矿的分解条件及测定条件。对铜、铅、锌（银）矿石与精矿成分分析标准物质GBW 07162-GBW 07168以及硫化物单矿物标准物质GBW 07267-GBW 07270进行分析测定,方法精密度（RSD）〈7%,准确度（RE）〈5%,能够满足样品分析中各元素定量分析的要求。同时向定值不全的硫化物标准物质中加岩石标样GBW 07105做流程加标试验,回收率大部分在90%-110%。

偏硼酸锶催化剂光催化还原CO_2合成CH_4

采用溶胶-凝胶法制备出偏硼酸锶(SrB_2O_4)光催化剂.紫外光催化还原CO_2合成CH_4(在液相水中)的实验证明:SrB_2O_4催化剂的光催化活性略高于TiO_2(P25).利用X射线电子衍射谱(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线光电子能潜(XPS)、透射电子显微镜(TEM)、荧光(PL)光谱和紫外-可见(UV-Vis)漫反射吸收光谱等技术,研究了SrB_2O_4催化剂的晶体结构、形貌和能带结构.结果表明:SrB_2O_4的价带为2.07 V(vs normalhydrogen electrode(NHE)),低于(H_2O/H^+)的氧化还原电位E°_(redox)(0.82 V(vs NHE));而导带为-1.47 V(vsNHE),高于(CO_2/CH_4)的氧化还原电化E°_(redox)(-0.24 V(vs NHE)).因此,SrB_2O_4催化剂可以有效地光催化还原CO_2生成CH_4.与TiO_2(P25)相比,SrB_2O_4催化剂具有相对较高导带,光生电子的还原能力强于TiO_2(P25),更有利于CH_4的生成,从而决定了SrB_2O_4催化剂光催化还原CO_2合成CH_4具有较高的光催化活性.

偏硼酸锂固体及其熔体结构的高温Raman光谱研究

本文对偏硼酸锂 (LiBO2 )从室温到 16 73K进行了Raman光谱测试 ,得到了其在不同温度下的Ra man谱图。通过分析 ,阐述了常温下的链状BO3 三角形结构在熔化后逐渐转变为六角环 (B3 O6) 3 -,即相变过程 ;以及在 12 73K后 ,由长链和六角环结构转化为CRN(ContinuousRulelessNetwork ,BO3 单元组成的连续无规网络 )的新的相平衡移动过程。通过各谱峰在相平衡移动过程中相对量的增减 ,反映出在熔态中 ,样品随温度而引起的微观结构变化 ,显示了体系由长程有序向长程无序演化的过程。

正热电离静态多接收偏硼酸铯离子测定硼同位素

利用表面热电离质谱仪(Triton TI)的'Zoom Quad'功能,采用静态多接收偏硼酸钯离子(Cs2BO2+)测定标准样品NIST951 H3BO3和珊瑚与有孔虫样品的硼同位素,研究了涂样量对硼同位素组成测定的影响,探讨静态多接收与传统的动态峰跳扫方法相比,在测定精度、准确度、样品量以及测试时间上的优势。实验结果表明,在测试精度和准确度相同的情况下,静态双接收所需样品量可以低至0.1μg,且测试时间可缩短一半。对0.1μg NIST951 H3BO3静态双接收测定的硼同位素比值11B/10B=4.05159±0.00023(2σm,n=10),与世界主要实验室的测试值相符。最后对0.1μg珊瑚和有孔虫样品进行了测定,也取得了较好的结果。

偏硼酸锂熔样ICP－MS法测定土壤样品中15种痕量稀土元素

本文采用偏硼酸锂熔样，使用Ｅｌａｎ５０００型ＩＣＰ质谱仪，对土壤样品１５种痕量稀土元素的测定进行了研究。选择了样品预处理最佳条件和仪器的最佳测定参数。选用Ｒｅ内标元素补偿基体抑制效应和灵敏度漂移。检出限为０．００６～０．０２４μｇ／Ｌ。用土壤标样ＧＢＷ０７４０１作为质控样，１５种痕量稀土元素的测得值与标准值有很好的一致性。土壤样品分析的相对标准偏差（ＲＳＤ）为０．７％～３．７％。方法简便快速，适用于例行分析。

偏硼酸钠对硼氢化钠水解制氢性能的影响

硼氢化钠是一种高比能的储氢材料,其水解理论产氢量达10.8%(质量分数),应用于质子交换膜燃料电池十分理想。着重考察了水解副产物偏硼酸钠溶解度、饱和析晶状态对硼氢化钠水解性能的影响。由于偏硼酸钠溶解度小,在较高浓度硼氢化钠溶液水解的后期会饱和沉淀析出,少量偏硼酸钠沉淀对硼氢化钠水解速度的影响并不大,热分析及X射线粉体衍射结果表明1mol的NaBO2通常能结合2～4mol的水,以Na2B2O4·8H2O和NaBO2·2H2O形式存在。受NaBO2结晶水的限制,硼氢化钠溶液的产氢量一般不超过7.3%。

偏硼酸锂溶液物种分布和物化性质

测量了不同浓度LiBO2溶液分别在298.15和323.15 K的密度、电导和pH,通过测得的pH和硼酸根离子化学平衡常数计算得到溶液中硼酸根离子的物种分布。根据获得的物种分布结果,推测溶液中各硼酸根离子之间的相互转化过程,并分别用偏摩尔体积公式和Onsager方程对溶液偏摩尔体积及摩尔电导率进行计算并拟合。对计算得到偏摩尔体积值和极限摩尔电导率值与文献报道的数据进行对比,计算结果与文献报道值吻合较好。

偏硼酸钠电化学还原制备硼氢化钠初探

首先从热力学角度讨论偏硼酸钠还原生成硼氢化钠的反应;根据吉布斯函数,讨论反应进行的必要条件。常温常压下,在1 mol/L NaOH溶液中,最小理论槽电压为2.469 V;以铜作为阴极,计算出该体系中还原反应的电极电位为-1.26 V。采用循环伏安法对还原反应进行研究,通过离子色谱、XRD和碘量法对电解产物进行定性定量测试,验证了偏硼酸钠电化学还原制备硼氢化钠的可能性。

偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体光谱法和质谱法测定东北黑土中32种特征成分的含量

建立了偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定东北黑土中32种特征成分含量的方法。取经风干、研磨和过0.074 mm筛的黑土样品0.1000 g和偏硼酸锂0.3 g置于石墨坩埚中,混匀,于1000℃高温炉中熔融20 min,取出后立即倒入盛有20 mL体积比为1:3:76的硝酸-盐酸-水混合溶液的100 mL烧杯中,超声直至熔块完全溶解,所得溶液定容至100 mL,采用ICP-AES和ICP-MS同时测定其中32种特征成分。结果表明,32种特征成分的标准曲线的线性相关系数均在0.9997以上,检出限(2.764s)为0.01~46.82μg·g^(-1)。采用该法测定国家标准物质GBW 07401、GBW 07424和GBW 07425,32种特征成分的测定值与认定值基本一致,相对误差为-6.1%~4.7%,相对标准偏差(n=10)为0.67%~5.4%,并将此法用于黑土实际样品分析。

电解偏硼酸钠制备硼氢化钠的研究进展

介绍了电解偏硼酸钠制备硼氢化钠的"间接电催化氢化反应"和"直接电化学还原"两种不同反应机理;并概述了国内外关于电极材料、电解液组成、电解隔膜、添加剂等因素对电解偏硼酸钠制备硼氢化钠的影响的研究进展。

水合偏硼酸钾的热化学研究(英文)

Hydrated potassium monoborate(KBO 2 ·4/3H 2 O)was obtained from an aqueous solutio n in a mole ratio of K 2 O∶B 2 O 3 =2∶1and characterized by powder X-ray diffraction(XRD),infrared spectroscopy(FT-IR)and Raman spectroscopy.The enthalpy of solut ion of hydrated potassium monoborate,KBO 2 ·4/3H 2 O,in approximately1mol·dm -3 aqueous hydrochloric acid was determined.Together with the previously determined enthalpies of so-lution of H 3 BO 3 in approximately 1mol·dm -3 HCl (aq),and of KCl in aqueous(hydrochloric acid +boric acid),the standard molar enthalpy of forma tion of -(1411.11±0.84)kJ·mol -1 for KBO 2 ·4/3H 2 O was obtained from the standard molar enthalpies of formation of KCl (s),H 3 BO 3 (s),and H 2 O(l).The standard molar entropy of formation of -422.94J ·K -1 ·mol -1 and standard molar entropy of 163.47J·K -1 ·mol -1 for KBO 2 ·4/3H 2 O were calculated from the thermodynamic relations.A group contribution method is applicable to KBO 2 ·4/3H 2 O.

敞开酸溶和偏硼酸锂碱熔ICP-MS法测定多金属矿中的稀土元素及铌钽锆铪

用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定地质样品中的稀土及难熔元素,混合酸敞开酸溶法和碱熔融法是两种主要的溶样方法。但地质样品组分复杂,元素之间存在相互共生的现象,对于特殊元素、特殊样品用传统酸溶法会造成部分元素消解不完全,使测定结果不准确;而碱熔法的操作过程繁琐,且溶液盐度高,易产生基体干扰和堵塞仪器进样系统。本文改进了传统四酸和五酸体系,采用氢氟酸-硝酸-硫酸敞开酸溶体系,用国家一级标准物质制作标准曲线测定15种稀土元素,方法准确度(ΔlgC)为0.001~0.027。同时改进了偏硼酸锂碱熔法,样品用偏硼酸锂碱熔提取,加入氢氧化钠调节溶液至碱性条件,所测元素与偏硼酸锂共沉淀后过滤分离熔剂,再用硝酸复溶测定15种稀土元素及铌钽锆铪。两种溶样方法的测定值与认定值的相对误差为1.09%~9.30%。将混合酸敞开酸溶法测定稀土元素、偏硼酸锂碱熔法测定铌钽锆铪的结果与其他实验室密闭酸溶法相比,两组数据的相对偏差为0.13%~15.32%。本实验表明,混合酸敞开酸溶法适用于测定地质样品中的稀土元素,偏硼酸锂碱熔法不仅适用于测定地质样品中的稀土元素及铌钽锆铪,也适用于测定如古老高压变质岩石及铝含量高的样品中的铌钽锆铪。

偏硼酸钆镁∶铈(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、锰(Ⅱ)高显色性荧光粉的研制

用高温固相反应法合成了高显色性橙红粉(Gd,Ce,Tb)(Mg,Mn)B5O10,研究了硼酸用量、Tb Ce比例、氢气浓度和灼烧温度等对合成产物发光性能的影响。实验表明,当硼酸过量8%、Tb Ce≥2.5、氢气浓度≤10%、灼烧温度≥1000℃时,可制得发光亮度较高的高显色性橙红色荧光粉。为进一步探讨Tb,Mn的激活机制,制备了高显色性绿粉(Gd,Ce,Tb)MgB5O10和高显色性红粉(Gd,Ce)(Mg,Mn)B5O10作对比。研究表明,通过无辐射能量机制,Ce3+能够有效地将吸收的紫外能量传递给Tb3+,Gd3+作为能量传递过程中的中间体,其作用是增强Tb3+的发光,即发生了"激发→Ce3+→(Gd3+)n→Tb3+→发射"过程。此外,Mn2+发光不能被Ce3+直接敏化,也是通过Gd3+作为中间体,发生Gd3+→Mn2+的能量传递。