停流法及快速反应动力学在化学分析中的应用

自动停流技术可测得半寿期为几毫秒的化学反应速度,是测定快反应动力学基本数据的重要手段之一.近几年来,停流法作为一种重要的分析手段在化学分析中已获得广泛应用.停流法首次用于化学分析是在1969年.我国目前尚未见到有关这方面应用的报道.本文就停流法的基本原理及其应用于化学分析的特点作一初步的介绍.

停流法及其在环境监测中的应用

介绍停流法的基本原理和方法特点,综述该方法在环境监测中的应用实例。

快速反应动力学中的停流法

本文主要讨论快速反应动力学中停流法的基本原理及其应用,同时重点讨论了用高压下的停流法来研究N-甲基-5,10,15,20-四苯基卟吩在N,N-二甲酰胺中的金属化作用。

一阶导数停流法测定还原型谷胱甘肽的方法研究

还原型谷胱甘肽（ＧＳＨ） 在新亚铜试剂存在下能被Ｃｕ２ ＋ 氧化而产生Ｃｕ＋ 络合物， 该络合物在４５４ｎｍ 处有特征吸收． 采用导数动力学分光光度法间接测定ＧＳＨ． 系统研究了导数动力学方法的实验条件， 并对流动注射装置进行改进， 保证导数光谱峰高的准确测量． 实验结果表明， 加入导数技术可基本消除因采样时间不准给流动注射方法带来的误差．

微量热法用于细菌分类鉴定的研究

用现代热化学方法──微量热法，采用LKB2277生物活性检测系统（热导式热量计）、停流法，分别测定了大肠杆菌、吉氏类杆菌等20种细菌的生长代谢热谱图。这些具有各自的特征且重现性良好的热谱图，可作为细菌分类鉴别的“指纹图”，并对获得细菌的特征“指纹图”所必须的条件进行了探讨。

锌、镉及汞卟啉生成反应动力学研究

对四-间甲基-苯基卟啉H2T(m－CH3)PP与Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）在丙酮中、四苯基卟啉H2TPP与Zn（Ⅱ）在丙固和DMF中的生成反应动力学进行了研究,根据我们的实验结果和对前人工作的总结，提出了较为合理的反应机理，用非线性拟合的方法求得各基无步骤的动力学参数．合理解释了锌、镉、汞卟啉生成反应体系的区别，探讨了温度和溶剂对该反应体系的影响．

非对称取代卟啉锌、镉的生成反应动力学及动力学盐效应研究

本文报道应用停流方法对非对称取代卟啉［５－（４－乙酰氨基苯基）－１０，１５，２０－三（４－甲基苯基）卟啉］（Ｈ２Ｔ（ｐ－ＣＨ３）３（ｐ－ＮＨＣＯＣＨ３）ＰＰ）与Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）在丙酮中的生成反应动力学进行了研究，提出了反应机理，并用非线性拟合和线性拟合的方法求得了生成反应各基元步骤的动力学参数，同时还探讨了温度，溶剂效应、动力学盐效应对反应体系的影响，并对锌、镉两种卟啉在生成机理及生成反应速率上的差异给予了解释。

季铵盐型Gemini表面活性剂的胶束化动力学研究

采用停流法并结合Aniannson-Wall理论,研究了联接基为(CH2)2,(CH2)3,(CH2)4和(CH2)6的季铵盐型Gemini表面活性剂胶束的形成-破坏过程.动力学的研究结果表明,胶束形成-破坏过程的弛豫时间(τ2)与联接基的长度、表面活性剂的浓度、反离子的浓度以及温度有关.随联接基长度的增加,季铵盐型Gemini表面活性剂胶束形成-破坏过程的弛豫时间缩短.当温度高于293K时,随着反离子浓度的增加,1/τ2将出现一个最低值.根据核化焓结果提出了不同的联接基长度的季铵盐型Gemini表面活性剂具有不同的胶束形成-破坏过程的机理.

囊泡形成和破坏的动力学

利用停流装置研究了十二烷基硫酸钠(SDS)和十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)复配形成囊泡的过程和囊泡破坏过程的动力学性质,并结合动态光散射技术和电子透射显微镜探索囊泡形成和囊泡破坏过程的机理.动态光散射和电子透射显微镜的研究结果表明囊泡的形成过程主要包括四个阶段:混合胶团→柔性的长棒状聚集体→"非平衡囊泡"→平衡囊泡,而与其对应的粒度分散度则呈现"单分散性→多分散性"的周期性变化规律.此外,动力学结果表明囊泡形成过程很长,但其活化能不大,这意味着囊泡形成过程的控制步骤可能不是活化能控制.而相对于囊泡的形成,囊泡的破坏过程是十分迅速的.

钒酸根影响人红细胞膜的动力学模型

采用停流和平衡荧光淬灭技术研究了钒酸根对人红细胞膜的影响 ,并结合跨膜转运实验结果 ,提出了一个动力学模型 .跨膜转运显示两个阶段 ,其半衰期τf1/2和τs1/2 分别为 4.8和 45min .平衡荧光淬灭的半高浓度K1/2 为 0 .2 7mmol·L-1.停流荧光实验呈现一个较快的荧光增强过程和一个较慢的荧光衰减过程 ,其半衰期tf1/2和ts1/2 分别为～ 1s和 1～ 2min .研究表明 ,膜蛋白在其荧光被淬灭之前和同时 ,经历了一系列构象变化过程 ;导致这些变化的原因 ,是钒酸根与细胞膜之间 3种不同的相互作用 :( 1 )钒酸根与细胞膜 (包括磷脂与膜蛋白 )之间远程的、非专一性相互作用 ,( 2 )钒酸根与膜蛋白之间的电荷相互作用 ,( 3)钒酸根在膜蛋白上结合 .