溶液中电子自交换反应偶合矩阵元的直接计算

基于实验电子转移速率数据 ,提出了一种实验确定溶液中水合离子对间电子自交换反应偶合矩阵元的新理论方案 .利用改进的自交换活化模型和从abinitio计算的单组分数据点拟合的精确位能面对所含活化能进行了确定 .结果表明 ,在弱电子偶合情况下 ,所提的精确与近似方案在确定溶液中电子自交换反应偶合矩阵元方面都是有效的 .尽管引入Newton近似稍微减小偶合矩阵元 ,但仍与精确法和其它理论法吻合较好 .此类体系偶合矩阵元一般较小 (<10 0cm-1) 。