偶氮二异丁脒盐酸盐引发甲基丙烯酰胺接枝真丝纤维的反应性及工艺条件研究

对真丝织物接枝增重是改善其抗皱性和耐水洗性能的方法之一。采用偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)为引发剂,将单体甲基丙烯酰胺(MAA)接枝到真丝纤维上,研究接枝的反应性及工艺因素对真丝织物接枝增重率的影响。通过单因素试验获得引发剂AIBA引发单体MAA接枝真丝纤维的最佳工艺条件是:MAA浓度0.31 mol/L,AIBA浓度2.95 mmol/L,浴比1∶30,反应液pH 9,反应温度80℃,反应时间60 min。当单体MAA和引发剂AIBA的浓度分别为0.31 mol/L、2.95 mmol/L时,真丝纤维的活性基团与单体、引发剂之间的反应性(表观反应速率)Rg=K[MAA]1.58[AIBA]0.21,由此得出单体MAA在水相中接枝真丝纤维的表观活化能为148.46 kJ/mol。

偶氮二异丁脒盐酸盐的合成新方法

以偶氮二异丁腈为原料,通过碱催化法合成了一种水溶性偶氮引发剂——偶氮二异丁脒盐酸盐,讨论了偶氮二异丁腈甲醇溶液的浓度、甲醇钠用量、氯化铵用量、第一和第二反应时间对终产物产率的影响。研究了其热分解反应动力学,并通过红外光谱法和核磁共振法对其结构进行了表征,最后将此引发剂用于乙酸乙烯酯乳液聚合制得了聚乙酸乙烯酯,并用凝胶渗透色谱仪对聚乙酸乙烯酯的相对分子质量进行了表征。结果表明:偶氮二异丁脒盐酸盐分解反应级数符合一级反应动力学规律,测定其热分解反应活化能Ea为67.39kJ/mol,制得的聚乙酸乙烯酯聚合度为4949。

2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐的合成

以偶氮二异丁腈为主要原料制备了2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐,研究了2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐及2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐的最佳合成工艺条件。以1,2-二氯乙烷为溶剂,n(偶氮二异丁腈):n(甲醇):n(氯化氢)=1:2.5:2.6,反应温度15～20℃,反应时间24h,得2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,收率99.1%;以无水甲醇为溶剂,与环己胺反应合成了2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐,n(偶氮亚胺甲醚盐酸盐):n(环己胺)=1:2.5,反应温度30～35℃,反应时间8h,收率78.2%。产物经IR和1HNMR等进行了确证。

偶氮二异丁基盐酸脒引发甲基丙烯酸甲酯微球的无皂乳液聚合

采用偶氮二异丁基盐酸脒(AMPMDHC)为引发剂,用无皂乳液聚合方法制备单分散性PMMA微球,合成粒径为500nm的单分散PMMA微球的聚合条件是:MMA/H2O=20∶100(ml),温度为70℃,AMPMDHC用量为0.06g,反应时间为1.5h。实验结果表明:(1)引发剂用量越多,PMMA微球粒径越小,但对微球粒径分布影响较小;(2)反应温度升高,微球粒径增大,单分散性降低;(3)微球的粒径随着水的用量增大而降低,当MMA/H2O小于1/6时,微球粒径趋于180nm。

(N,N_1-二羟乙基)偶氮二异丁脒盐酸盐引发下的丙烯酰胺水溶液聚合

研究了（Ｎ，Ｎ１－二羟乙基）偶氮二异丁脒盐酸盐（ＡＣＧＰ）引发丙烯酰胺聚合的动力学。得出了聚合速率方程式为Ｒｐ ＝ Ｋｐ ［ＡＣＧＰ］０．５［ＡＭ］。测定了聚合表观活化能。并研究了聚合条件对产物分子量及其分布的影响。利用该引发－聚合体系。

偶氮二异丁脒盐酸盐引发聚羧酸系减水剂的合成工艺研究

本文采用偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA·2HCl)引发烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)与马来酸酐(MA),在水溶液中进行自由基共聚合成聚羧酸系减水剂,利用凝胶渗透色谱(GPC)探讨了聚合工艺条件对单体转化率的影响规律,并对该聚合物进行性能测试。结果表明:最佳聚合工艺条件为单体摩尔比MA:APEG=2.5:1,引发剂的用量为单体总质量的4%,聚合温度75℃,反应时间6h。合成的减水剂对水泥净浆具有良好的分散性和分散保持性。用其拌制混凝土,在保塌性能和混凝土的后期强度增强作用都要优于市售同类减水剂。

2,2'-偶氮二异丁基脒盐酸盐的合成

以偶氮二异丁腈(AIBN)为主要原料,经Pinner反应制备了2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,再进一步合成2,2'-偶氮二异丁基脒盐酸盐。最佳合成工艺条件为n(AIBN):n(甲醇):n(氯化氢)=1:2.5:2.6,反应温度15～20℃,反应时间24h,得到2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,收率99.1%;以无水甲醇为溶剂,与氨气反应合成了2,2'-偶氮二异丁脒盐酸盐,反应温度10～15℃,反应时间16h,收率85.1%,纯度≥99.5%。产物用红外光谱、核磁共振等进行了确证。

一种水溶性偶氮类引发剂的合成

合成了一种水溶性偶氮引发剂——偶氮二异(N-胺乙基)丁脒,讨论了工艺条件对反应收率的影响,得到其最佳合成工艺条件为反应温度30℃左右,偶氮亚氨甲醚盐酸盐溶液浓度为0.25 mol/L,乙二胺与偶氮亚氨甲醚物质的量比为1.2,反应时间9 h。并研究其热分解反应动力学,得到分解反应级数符合一级反应动力学规律,热分解反应活化能为88 kJ/mol。将此引发剂用于烯丙基胺盐酸盐的聚合得到特性粘数为13.74 mL/g(30℃)的聚合物。

水溶性偶氮引发剂AIBA引发AN-MA-IA水相沉淀共聚合的研究

以含有亲水基团的偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)为引发剂,以丙烯腈(AN)、丙烯酸甲酯(MA)和衣康酸(IA)为单体,β-巯基乙醇(β-ME)为分子量调节剂,采用水相沉淀聚合法制备了不同分子量的AN-MA-IA共聚物,研究了AIBA浓度、单体浓度和β-ME浓度对聚合过程的影响。根据AIBA分解半衰期和单体竞聚规律确定了聚合温度70℃和pH=4.7为较优反应条件。结果表明,AIBA浓度是影响聚合转化率的决定因素,通过调整AIBA浓度可以得到分子量60000~500000的PAN共聚物,较高的AIBA浓度会由于聚合场所的改变而造成分子量分散度小幅上升;浓度在0.2%(质量)以内时,分子量调节剂β-ME可以调控PAN共聚物的分子量,并使其分布变窄。

偶氮引发剂对PAN及其原丝结构和热稳定化行为的影响

以丙烯腈和衣康酸为单体,以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,分别以含脒基的偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用溶液聚合法,制备了具有不同端基结构的丙烯腈与衣康酸共聚物PAN-AIBA和PAN-AIBN;经湿法纺丝得到聚丙烯腈(PAN)原丝,研究了AIBA,AIBN引发剂的分子结构对PAN相对分子质量、原丝结构、热行为的影响。结果表明:采用溶液聚合的方法,以AIBA为引发剂可制得适于湿法纺丝的PAN-AIBA,其环化反应的起始温度较PAN-AIBN的提前了20℃,放热峰较宽;与PAN-AIBN相比,PAN-AIBA原丝的晶粒尺寸更大、结晶度较高;在低温热稳定化条件下,PAN-AIBA原丝表现出优于PAN-AIBN的较高热环化效率,而在高温热处理时,二者热环化效率相近;通过利用AIBA引发剂在PAN大分子结构中引入脒基,有望改善PAN原丝的低温热稳定化行为。

脒端基对聚丙烯腈原丝氧碳化行为的影响

以偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,分别制备了具有不同端基结构的丙烯腈与衣康酸共聚物PAN-AIBA和PAN-AIBN,采用湿法纺丝技术制备PAN原丝。采用两种梯度升温方式对PAN原丝进行热稳定化处理,对优选的预氧化纤维进行高温碳化制得碳纤维。采用多种手段表征纤维结构与组成的变化规律。结果表明,脒端基可提高PAN预氧纤维的相对环化率,使其氧含量和体密度平稳增长,因此有利于预氧化纤维的结构调控。PAN-AIBA基碳纤维的皮芯结构差异小于PAN-AIBN基碳纤维,与其相对温和的热稳定化行为相符。

水溶性偶氮盐引发制备高分子量聚丙烯腈工艺研究

采用水溶性偶氮盐——偶氮二异丁脒盐酸盐(V50)为引发剂,以丙烯腈/丙烯酰胺/衣康酸(AN/AM/IA)为共聚合反应单体,根据正交试验方案,采用混合溶剂沉淀法合成了具有不同聚合反应转化率和平均分子量的聚丙烯腈(PAN)共聚物。结果表明:反应时间和反应温度是分别影响聚合反应转化率和聚合产物平均分子量最明显的因素。结合不同反应因素的影响显著性,进行验证性实验表明:通过改进正交试验获得的聚合工艺条件能够制备出具有高转化率和高分子量的PAN共聚物。PAN产物的红外谱图上存在较强的氰基(C≡N)和不同波数的羰基(C=O)吸收峰,表明AM和IA单体与AN发生了共聚合反应。

微波辐照制备无皂阳离子PMMA胶乳粒子

在微波辐照条件下 ,用偶氮二异丁基脒盐酸盐 (AIBA)引发甲基丙烯酸甲酯的均聚 ,制得窄分散的无皂阳离子胶乳粒子 .讨论了引发剂的浓度、单体的浓度、离子强度等对粒子大小、分散性和乳液稳定性的影响 .对微波辐照和水浴加热进行比较 ,发现微波辐照反应速度快、反应无恒速阶段 ,所得粒子的粒径小 ,粒子数目多 ,这为通过改变反应条件制备适宜的窄分散的胶乳粒子提供了一条途径 .

丙烯酸-淀粉-高岭土复合耐盐性高吸水树脂的紫外光引发制备与性能

以丙烯酸(AA)、淀粉(CTS)和高岭土(KL)为原料,偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA)为引发剂,采用紫外光引发合成了复合耐盐性高吸水树脂。研究了AA中和度,AIBA、CTS、KL的用量和反应时间等对树脂吸液性能的影响,以及溶液pH、盐溶液离子强度对树脂吸液率的影响,并用红外光谱对其进行了表征。在最佳试验条件下合成的树脂,其吸去离子水率和吸生理盐水率(w(NaCl)=0.9%)分别为1 800 g/g和98 g/g。

基于AIBA引发体系的聚丙烯酰胺合成与性能研究

以偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)与过硫酸铵(APS)组成复合引发体系,采用分段引发法,在水溶液中聚合出了聚丙烯酰胺。以单体浓度、引发剂配比、初引发温度和尿素用量为实验因素,以分子量为考察指标,通过正交试验法得到最佳工艺条件为单体浓度40%,APS∶AIBA为1∶2,初引发时间为1 h,尿素占单体为0.05,合成出的PAM分子量达到550.6万。絮凝性实验表明分子量越高絮凝效果越好,溶解性实验说明合成时加入尿素会有效缩短溶解时间。

混合溶剂沉淀聚合工艺制备AN/AM/IA三元共聚物研究

以偶氮二异丁脒盐酸盐(V50)为引发剂,采用水/二甲基亚砜(H_2O/DMSO)混合溶剂沉淀聚合工艺合成了高分子量的丙烯腈/丙烯酰胺/衣康酸(AN/AM/IA)三元共聚物。用乌氏黏度计测出产物的平均分子量,继而分析了引发剂浓度、总单体浓度、混合溶剂配比、共聚单体配比以及反应温度和时间对该聚合反应转化率和聚合物平均分子量的影响规律。结果表明:采用V50引发混合溶剂沉淀聚合工艺,可制得高产率和高分子量的PAN共聚物。

ABEP-NaHSO_3引发AM/DMDAAC反相微乳液共聚的研究

研究了用N,N-二乙胺基偶氮二异丁脒盐酸盐(ABEP)和NaHSO3组成的复合引发体系,以丙烯酰胺(AM)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为单体,失水山梨醇脂单油酸酯(Span-80)和壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为复合乳化剂,以液体石蜡为连续相,在反相微乳液中制备PAM/DMDAAC阳离子型共聚物。探讨了乳化剂用量、单体摩尔比、引发剂用量、油水比、溶液的pH对共聚物的特性粘数和转化率的影响。结果表明,在优化反应条件下可得到转化率为98.7%、特性粘数为1879.4mL·g-1的共聚物。

血栓通注射液对氧化应激及低氧条件下神经元的抑制作用及机理研究

目的探究血栓通注射液对神经元氧化应激损伤及缺血缺氧的作用及对Hedgohog-Patched-Smoothened信号通路的影响。方法(1)SY5Y细胞分为对照组、偶氮二异丁脒盐酸盐[2,2’-Azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochl-oride,AAPH]组、AAPH+血栓通注射液组,使用CCK-8试剂盒检测细胞存活率,观察AAPH和血栓通注射液对细胞存活的影响,并寻找AAPH和血栓通注射液处理的合适浓度;(2)小鼠胎鼠皮层神经元细胞原代培养,分为对照组、AAPH组、AAPH+血栓通注射液组,使用CCK-8试剂盒检测细胞存活率;小鼠胎鼠皮层神经元细胞原代培养,分为对照组、氧糖剥夺(oxygen glucose deprivation,OGD)组和OGD+血栓通注射液组,使用CCK-8试剂盒检测细胞存活率,观察AAPH、OGD和血栓通注射液对细胞存活的影响;(3)对神经元进行OGD处理,同时给予SAG(Hedgohog信号通路激活剂)、cyclopamine(Hedgohog信号通路抑制剂)、血栓通注射液药物,利用实时定量PCR的方法检测Gli1的表达;(4)对SC8细胞进行OGD处理,同时给予cyclopamine、血栓通注射液药物,用激光共聚焦显微镜观察β-arrestin-GFP(βarr2-GFP)的分布。结果(1)与对照组相比,AAPH组SY5Y细胞和神经元存活率下降,血栓通注射液加重AAPH造成的SY5Y细胞和神经元损伤,并且呈现剂量依赖性。(2)与对照组相比,OGD组神经元存活率下降,血栓通注射液加重OGD后神经元的损伤,并且呈现剂量依赖性。血栓通注射液影响神经元Hedgehog通路下游效应因子Gli1的表达,神经元OGD条件下,SAG可增加Gli1的表达,cyclopamine和血栓通注射液均抑制Gli1的表达,并且cyclopamine和血栓通注射液均能抑制SAG导致的Gli1的升高。(3)在用βarr2-GFP translocation检测Smoothened(Smo)活性实验中,发现对照组、血栓通注射液组中βarr2-GFP均呈点状聚集分布在细胞质;cyclopamine组βarr2-GFP在细胞质均匀分布。(4)由于血栓通注射液不影响SC8细胞中βarr2-GFP的分布,即不影响Smo的活性。血栓通注射液可能不通过Smo受体来影响Hedgohog信号通路。结论血栓通注射液加重AAPH氧化应激及OGD后神经元的损伤,其机制可能与抑制Hedgehog通路有关。

一种带疏水长链的水溶性偶氮引发剂的合成及端基疏水聚合物疏水缔合效应研究

以偶氮二异丁腈、十二胺为主要原料,通过Pinner反应制备了一种两端各带有12个碳烷基链的水溶性偶氮引发剂——2,2'-偶氮二异丁基十二脒盐酸盐AIBL.采用核磁氢谱、元素分析及液相色谱对AIBL进行了结构及纯度表征,采用TGA、DSC和紫外分光光度计研究了其热分解现象和热分解动力学,采用表面张力仪对其表面活性进行了测定.结果表明,所合成的引发剂AIBL具有预想的结构和较高的纯度,其热分解反应属于一级反应,热分解活化能为134.80 k J/mol,70℃下水中的半衰期约为4 h;AIBL在水溶液中具有表面活性,其临界胶束浓度为0.13 g/L,对应的表面张力为33.57 m N/m.以丙烯酰胺为单体、AIBL为引发剂制备了水溶性端基疏水聚合物SPAM.采用溴化法研究其转化率,应用乌氏黏度法、零切黏度法以及荧光探针对其缔合作用进行了研究.结果表明,AIBL具有良好的引发丙烯酰胺聚合的能力;相对于不带疏水长链的引发剂所合成的聚合物PAM,SPAM具有明显的疏水缔合效应,这说明AIBL成功地将疏水长链引入到聚合物的端基中,从而形成端基疏水聚合物.

聚丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的合成

以工业品丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DAC）为原料，用偶氮二异丁基脒盐酸盐（AIBA）为引发剂，乙二胺四乙酸四钠（Na4EDTA）为络合剂，采用弓l发剂一次性加入，两步升温引发的水溶液聚合方法合成聚丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（PDAC）。通过正交优化实验，得到最佳工艺条件为：w（DAC）=53％、m（V50）：m（DAC）=O．045％、m（Na4EDTA）：m（DAC）=0．02％、引发温度兀=43．0℃和熟化温度T2=60．0℃各反应3h。在最佳工艺条件下，得到产物PDAC特征黏度值为14．35dL／g，单体转化率为88．87％。用FTIR对产物的结构进行了表征。该文所得结果为PDAC合成工艺的进一步优化和制备系列化相对分子质量产物奠定了基础。