偶氮二异丁脒盐酸盐引发甲基丙烯酰胺接枝真丝纤维的反应性及工艺条件研究

对真丝织物接枝增重是改善其抗皱性和耐水洗性能的方法之一。采用偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)为引发剂,将单体甲基丙烯酰胺(MAA)接枝到真丝纤维上,研究接枝的反应性及工艺因素对真丝织物接枝增重率的影响。通过单因素试验获得引发剂AIBA引发单体MAA接枝真丝纤维的最佳工艺条件是:MAA浓度0.31 mol/L,AIBA浓度2.95 mmol/L,浴比1∶30,反应液pH 9,反应温度80℃,反应时间60 min。当单体MAA和引发剂AIBA的浓度分别为0.31 mol/L、2.95 mmol/L时,真丝纤维的活性基团与单体、引发剂之间的反应性(表观反应速率)Rg=K[MAA]1.58[AIBA]0.21,由此得出单体MAA在水相中接枝真丝纤维的表观活化能为148.46 kJ/mol。

偶氮二异丁脒盐酸盐的合成新方法

以偶氮二异丁腈为原料,通过碱催化法合成了一种水溶性偶氮引发剂——偶氮二异丁脒盐酸盐,讨论了偶氮二异丁腈甲醇溶液的浓度、甲醇钠用量、氯化铵用量、第一和第二反应时间对终产物产率的影响。研究了其热分解反应动力学,并通过红外光谱法和核磁共振法对其结构进行了表征,最后将此引发剂用于乙酸乙烯酯乳液聚合制得了聚乙酸乙烯酯,并用凝胶渗透色谱仪对聚乙酸乙烯酯的相对分子质量进行了表征。结果表明:偶氮二异丁脒盐酸盐分解反应级数符合一级反应动力学规律,测定其热分解反应活化能Ea为67.39kJ/mol,制得的聚乙酸乙烯酯聚合度为4949。

(N,N_1-二羟乙基)偶氮二异丁脒盐酸盐引发下的丙烯酰胺水溶液聚合

研究了（Ｎ，Ｎ１－二羟乙基）偶氮二异丁脒盐酸盐（ＡＣＧＰ）引发丙烯酰胺聚合的动力学。得出了聚合速率方程式为Ｒｐ ＝ Ｋｐ ［ＡＣＧＰ］０．５［ＡＭ］。测定了聚合表观活化能。并研究了聚合条件对产物分子量及其分布的影响。利用该引发－聚合体系。

2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐的合成

以偶氮二异丁腈为主要原料制备了2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐,研究了2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐及2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐的最佳合成工艺条件。以1,2-二氯乙烷为溶剂,n(偶氮二异丁腈):n(甲醇):n(氯化氢)=1:2.5:2.6,反应温度15～20℃,反应时间24h,得2,2'-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,收率99.1%;以无水甲醇为溶剂,与环己胺反应合成了2,2'-偶氮二(N-环己基异丁基脒)盐酸盐,n(偶氮亚胺甲醚盐酸盐):n(环己胺)=1:2.5,反应温度30～35℃,反应时间8h,收率78.2%。产物经IR和1HNMR等进行了确证。

偶氮二异丁脒盐酸盐引发聚羧酸系减水剂的合成工艺研究

本文采用偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA·2HCl)引发烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)与马来酸酐(MA),在水溶液中进行自由基共聚合成聚羧酸系减水剂,利用凝胶渗透色谱(GPC)探讨了聚合工艺条件对单体转化率的影响规律,并对该聚合物进行性能测试。结果表明:最佳聚合工艺条件为单体摩尔比MA:APEG=2.5:1,引发剂的用量为单体总质量的4%,聚合温度75℃,反应时间6h。合成的减水剂对水泥净浆具有良好的分散性和分散保持性。用其拌制混凝土,在保塌性能和混凝土的后期强度增强作用都要优于市售同类减水剂。

偶氮二异丁腈引发甲基丙烯酸甲酯微乳液聚合

以一种新的Y型乳化剂 1 2 丁酰氧基 9 十八烯酸 (BOA) ,制备了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)含量高达 2 0 %的微乳液 ,并以油溶性引发剂偶氮二异丁腈 (AIBN)引发其聚合 .实验表明 ,与单体含量较低的微乳液聚合相比 ,MMA在其含量较高的微乳液中聚合时表现出一些明显不同的特征 ,如在聚合初期 ,聚合主要在大粒子内进行 .MMA的聚合与非极性单体的微乳液聚合相比也比较特殊 ,其聚合速度和聚合物分子量与引发剂浓度、单体浓度及乳化剂浓度的关系如下 :Rp ∝ [AIBN]0 .83 [MMA ]0 .49[BOA]-0 .98,Mn ∝ [AIBN]-0 .2 9[MMA]0 .61[BOA]-0 .2 2 .

苯胺溶剂中偶氮二异丁腈热分解特性及动力学

偶氮二异丁腈(AIBN)是一种典型的相变吸热与分解放热重叠的物质,该重叠现象的存在不利于其动力学规律的研究.为了正确解析AIBN相变吸热对其分解放热的影响,并研究AIBN在溶剂中的非等温热行为,利用差示扫描量热仪(DSC)对苯胺、AIBN及AIBN-苯胺溶液(22.18%(w))进行动态扫描,得到不同升温速率下AIBN在苯胺溶剂中起始分解温度T_(onset)的范围为79.90 94.47°C,比放热量较固态AIBN高291 J·g^(-1)左右,该数值可以视为其比相变热.基于Kissinger法计算的AIBN与AIBN-苯胺溶液的活化能E和指前因子A的结果相差不大.采用Friedman法对AIBN与AIBN-苯胺溶液的热分解过程进行计算,发现固态AIBN相变吸热对其分解放热的影响主要发生在反应进度α小于0.20的范围内,当α大于0.20后,两者活化能E(α)和ln(A(α)f(α))随α的变化趋势基本一致.分析认为,相对于AIBN的分解反应而言,苯胺可以视为一种惰性溶剂,即其不会干扰AIBN的分解机理.AIBN在苯胺溶剂中的分解机理可以视为固态AIBN的分解机理.结合Friedman法的计算结果,采用一般积分法,即Coats-Redfern法得到AIBN在苯胺溶剂中分解反应的机理函数为G(α)=α^(3/2),符合Mampel power法则,平均表观活化能为139.93 kJ·mol^(-1).

偶氮二异丁腈热安全性分析与评估

为获得偶氮二异丁腈(AIBN)在各种热应力条件下的危险参数,通过简化的压力容器试验测试AIBN的热分解激烈性等级,采用差示扫描量热仪(DSC)和绝热量热仪(ARC)对AIBN的热分解过程进行研究,用动力学与热稳定性分析软件AKTS计算动力学参数在整个反应进程中的变化情况,并根据ARC测试结果推算自加速分解温度(TSADT)。结果表明:AIBN的热分解激烈性为Ⅱ类,易呈现爆炸特性;其初始分解温度和TSADT很低,分别约为78℃和61℃,且分解放热过程和熔融吸热过程同时发生。因此,在AIBN的生产、使用、贮存和运输等过程中应加强温度监控,并根据实际情况采取降温措施。

Al^(3+)/UV催化臭氧去除偶氮二异丁腈废水中CN^-的研究

研究Al3+/UV催化臭氧对偶氮二异丁腈废水中CN-的降解特性。分析了pH、Al3+投加量和O3浓度对Al3+/UV催化臭氧降解CN-的影响。探讨Al3+/UV催化臭氧工艺中光催化反应动力学特征。结果表明,当pH值为9.0、Al3+投加量为0.61 g·L-1和气相臭氧质量浓度为50~55 mg·L-1时,偶氮二异丁腈废水中CN-的降解效果较好。Al3+/UV催化臭氧工艺降解腈纶废水的反应符合类一级动力学反应,偶氮二异丁腈废水中的初始CN-值在600~1500 mg·L-1时,一级反应速率常数为0.03011~0.00651 min-1。所需水力停留时间为240 mim。

偶氮二异丁腈生产工艺的研究

偶氮二异丁腈传统生产工艺不尽合理,通过对传统工艺进行改造、优化,开发出"二步法"偶氮二异丁腈生产新工艺。

偶氮二异丁腈生产工艺改造的研究进展

我国偶氮二异丁腈生产企业的生产工艺不尽合理,本文通过对传统"三步法"改造的介绍,提出优化传统工艺的建设性意见。

低含量偶氮二异丁腈的色谱定量分析方法研究

偶氮二异丁腈受热易分解,通过用气相色谱法定量分析偶氮二异丁腈分解产物异丁基自由基,达到对偶氮二异丁腈进行定量分析的目的,分析方法简单、快速、准确。采用气相色谱-质谱联用仪进行定性分析,通过气相色谱法分析建立w（偶氮二异丁腈）=0.002 01%～9.95%的工作曲线。结果表明,w（偶氮二异丁腈）与其分解产物异丁基自由基的峰面积成线性关系,相关系数为0.999;采用气相色谱法外标法进行定量分析,其分析结果的相对标准偏差为13%。

偶氮二异丁腈的CI-CAD质谱碎裂过程

目的：确定偶氮二异丁腈的质谱图及其质谱碎裂机理。方法：采用ＣＩ－ＣＡＤ串联质谱技术。结论：其ＣＩ质谱图中主要离子峰有ｍ ／ｚ１６５，ｍ ／ｚ１１０和ｍ ／ｚ６９；在ＣＡＤ条件下，主要离子峰有ｍ ／ｚ１１０、ｍ ／ｚ６９ 以及ｍ ／ｚ５４和ｍ ／ｚ４１。主要碎裂过程为脱去氮气的热分解过程和电荷中心引发的ｉ断裂过程。

柱[5]芳烃对偶氮二异丁腈分子识别的研究及应用

以三氟化硼乙醚为催化剂、1,4-对甲氧基苯和多聚甲醛为原料合成具有高亲和性的全甲氧基柱[5]芳烃,通过核磁共振氢谱、紫外可见光谱、荧光光谱等检测手段研究了全甲氧基柱[5]芳烃对偶氮二异丁腈的分子识别能力。结果表明,全甲氧基柱[5]芳烃和偶氮二异丁腈可在氯仿中形成1∶1的主客体络合物,同时,全甲氧基柱[5]芳烃对偶氮二异丁腈具有刺激响应性,可作为荧光分子探针检测偶氮二异丁腈。

C_(60)与偶氮二异丁腈基自由基反应的ESR研究

C_(60)与偶氮二异丁基腈热分解产生的游离基(CH_3)_2CCN发生加成反应,产物的红外光谱出现C_(60)和CN,CH的特征振动峰,ESR谱出现一对弱的肩峰,中间的主峰容易功率饱和。表明有两类物种存在。提出了可能的反应机理。

常见化学品对偶氮二异丁腈热稳定性的影响

为研究常见化学品对偶氮二异丁腈(AIBN)热稳定性的影响,利用C600微量热仪对AIBN及AIBN与水、酸、氢氧化钠、氯化钠和铁等物质混合的热分解反应进行试验探究,根据试验数据得出相应的热力学和动力学参数,并利用傅里叶变换红外光谱仪对它们的分解产物进行分析。结果表明:AIBN本身的热稳定性较差;水、酸、氢氧化钠、氯化钠和铁等物质使AIBN的放热反应变剧烈,反应对温度的变化更敏感,反应速率常数增大;这些物质的加入不会改变AIBN的热分解反应产物。

偶氮二异丁腈合成

研究了以丙酮氰醇为原料合成偶氮二异丁腈的生产工艺。针对目前生产装置中氧化部分存在的氯气耗量大、氧化终点不易控制、产品质量不稳定的问题，采用新的反应、提高收率、降低成本的目的。同时，生产过程中的废酸、废水得到循环利用，根除了对环境的污染。

偶氮二异丁腈在甲醇和碳酸二甲酯中溶解度测定与关联

为获得偶氮二异丁腈在溶液聚合中应用、生产结晶分离以及理论研究的基础热力学数据,在温度19.6-71.8℃下,采用激光衍射辅助动态法测定了偶氮二异丁腈在甲醇和碳酸二甲酯中的溶解度,以Apelblat方程、Wilson方程和多项式经验方程为溶解度模型对实验数据进行关联。结果表明,偶氮二异丁腈的溶解度随着温度的升高而增大,且在碳酸二甲酯中的溶解度明显大于在甲醇中的溶解度。碳酸二甲酯取代甲醇作为溶解偶氮二异丁腈引发剂的溶剂在节能、安全和绿色等方面优势明显。Apelblat方程、Wilson方程和多项式经验方程均能很好地关联偶氮二异丁腈在绿色溶剂碳酸二甲酯中的溶解度数据,平均相对偏差分别为0.38%、1.97%和0.37%;Apelblat方程也适合于作为偶氮二异丁腈在甲醇中的溶解度模型,其平均相对偏差为0.59%。

偶氮二异丁腈测定

本文介绍了气量法测定侧氮二异丁腈含量。该方法操作简便，省时省力，准确度较好，精密度较好。

分光光度法测定偶氮二异丁腈

本文采用分光光度法代替极谱法测定偶氮二异丁腈含量,通过对样品的对照测试,证明此法简单、快速、准确。完全符合生产中间控制对测定的要求,测定波长为350nm.在0.80%～1.40%的测定范围内,符合比耳定律。