偶氮二甲酸二异丙酯的合成

以氯甲酸异丙酯、水合肼为主要原料,制备肼-1,2-二甲酸二异丙酯,然后用双氧水氧化制得偶氮二甲酸二异丙酯（DIAD）。研究确定了最佳的反应条件：在0℃以下乙醚溶剂中,水合肼和氯甲酸异丙酯反应2 h,制备肼-1,2-二甲酸二异丙酯;n（肼-1,2-二甲酸二异丙酯）∶n（双氧水）=1∶1.1,在-5~5℃下反应2 h,双氧水氧化得到偶氮二甲酸二异丙酯,总收率为90.7%,采用红外光谱、核磁共振等技术手段验证了中间体及目标产物结构。

偶氮二甲酸二异丙酯热分解机制及热分解产物研究

偶氮二甲酸二异丙酯作为偶氮类化合物的一种,由于其自身的结构特性极易发生热分解。通过C80微量热仪测试分析其热分解行为,并使用TG-FTIR-MS联用设备分析其热解过程及产物。结果表明,偶氮二甲酸二异丙酯的热分解过程有一个明显的分解放热峰,其放热量约为(945.67±23.45)J/g。并对其热解过程进行推断:首先是C-O单键断裂,?CH(CH3)2裂解析出;然后C-N键断裂,O=C-O析出或是N=N键断裂,O-CO-N析出;最后再发生?CH(CH3)2裂解为:CH2、?CH(CH3)2析氢生成CH2=CHCH3;C-O单键断裂,O=C(CH3)析出、氧化变成H2O、CO2等复杂过程。

光延反应废渣中再生偶氮二甲酸二异丙酯及回收三苯基氧膦

研究从光延(Mitsunobu)反应废渣中再生偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)和回收三苯基氧膦(TPPO),基本步骤为:用双氧水和催化量的氢溴酸将Mitsunobu反应废渣中的联胺二甲酸二异丙酯氧化为DIAD,经减压蒸馏得到纯品DIAD。实验结果表明,反应在25℃下进行,投料为Mitsunobu反应废渣、质量分数分别为40%的氢溴酸和30%的双氧水,优化的摩尔比为1:0.03:5收率为96.2%,残留物经甲苯重结晶得到TPPO固体,回收率为91.5%。反应条件温和、收率高、纯度好、试剂绿色环保,成本低廉,工艺具有工业化应用前景。

偶氮二甲酸二异丙酯的热分解及动力学特征研究

采用差示扫描量热仪(DSC)研究了偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)在动态条件下的热稳定性。DSC的测试结果表明:在测试过程中只检测到一段放热信号,且随着升温速率的增加(2℃/min、4℃/min、8℃/min和10℃/min),DIAD样品放热分解的起始温度从199.3℃升至218.4℃,峰值温度从218.5℃升至246.0℃;不同升温速率条件下DIAD样品热分解的平均比放热量(△Hr)为681.8 J/g。基于动态DSC测试数据,利用TSS软件模拟确定了DIAD样品的热分解反应动力学参数。模拟结果表明:DIAD样品的热分解过程遵循自催化反应机理,且拟合得到的DIAD样品热分解反应的动力学参数结果与基于等转化率微分算法计算得到的结果十分接近。基于求取的DIAD热分解动力学模型(自催化反应模型),通过热爆炸模拟对DIAD样品的热危险性进行评估,并利用TSS软件对DIAD样品的若干热危险性和热爆炸性能参数进行了预测,获取了TD24、TD8、TCL、SADT、ET和CT等参数。本研究有助于优化化学品的运输和储存条件,以尽可能地减少工业灾难。