纳米SiO_2粒子锚固偶氮引发剂及接枝聚甲基丙烯酸甲酯

对纳米SiO2 粒子锚固偶氮引发剂 ,进而引发甲基丙烯酸甲酯聚合而制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 纳米SiO2 复合粒子进行了研究 .纳米SiO2 先用环氧型硅烷偶联剂处理 ,再与偶氮二氰基戊酸发生缩合反应而锚固上偶氮引发剂 ,通过差示扫描量热和元素分析证明了引发剂在纳米SiO2 表面的锚固 .通过改性纳米SiO2 存在下MMA的乳液聚合 ,制备得到了接枝率为 2 3 2 %、接枝效率为 36 1%的PMMA 纳米SiO2 复合粒子 .经乳液聚合后 ,纳米SiO2 粒子团聚程度减小 ,在水相中分散稳定 .

水溶性偶氮引发剂的合成与应用进展

总结了水溶性偶氮引发剂的分类、合成及应用现状。水溶液聚合和乳液聚合是自由基聚合机理重要的实施手段,它们使用环保水来做分散相,可采用水溶性的偶氮引发剂来进行聚合反应。研究表明,相比于油溶性的偶氮引发剂或常规的氧化还原引发体系,水溶性偶氮引发剂不论是在引发、聚合及产品特征方面都有明显的优势。最后对我国水溶性偶氮引发剂的发展提出了一些建议。

水溶性偶氮引发剂用于氯化二甲基二烯丙基铵的聚合

用水溶性偶氮二异丁脒二盐酸盐 (AIBA·2HCl) ,偶氮二 (4 氰基 )戊酸 (SN)和过硫酸铵 (APS)为引发剂 ,研究了单体质量分数、引发剂浓度、引发剂复配和螯合剂用量等因素对氯化二甲基二烯丙基铵(PDMDAAC)聚合规律的影响。结果表明 ,单体DMDAAC的质量分数为 6 5 %～ 70 % ,引发剂AIBA·2HCl的浓度为 2 0× 10 -2 mol/L ,EDTA用量为 4 0× 10 -4～ 7 5× 10 -4mol/L时 ,PDMDAAC的特性粘数可达 2 10dL/g ;复合引发剂的组成为SN和AIBA·2HCl的质量分数各为 30 %与 70 %时 ,聚合物的特性粘数最高可达 2 2 5dL/g。

水溶性偶氮引发剂引发丙烯酸钠的反相乳液聚合反应

采用水溶性偶氮引发剂V50和NaHSO3组成的复合引发剂,通过反相乳液聚合制备了相对分子质量高的聚丙烯酸钠。研究了引发剂种类及用量、乳化剂的HLB值及其用量、反应温度等因素对聚丙烯酸钠相对分子质量的影响规律。并采用正交优化方法对聚丙烯酸钠的聚合反应工艺进行优化研究。结果表明:复合引发剂V50/NaHS03效果优于APS/NaHSO3。最佳聚合工艺条件为复合乳化剂的用量为9%(占油相的质量百分数)、其HLB值为5.7、单体中和度为90%、引发剂用量为2.0%(占单体的质量百分数)、反应温度为40°C。在最佳反应条件下,得到的聚合物相对分子质量可达到2.1×107,溶解时间23 min(0.3 g/100 g H2O,45°C)。

偶氮引发剂制备聚羧酸减水剂的研究

以偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA·2HCl)作引发剂,采用自由基共聚法制备聚羧酸减水剂。其最佳工艺条件为AIBA用量0.2%,滴加时间3.5 h,反应温度40℃,分子质量调节剂SMAS用量1%,酸醇摩尔比为4。性能测试结果表明,合成的聚羧酸减水剂JK-1比市场上采用过氧化物和氧化还原体系作引发剂制备的聚羧酸减水剂在混凝土中具有更好的减水和增强效果;当混凝土中JK-1折固掺量为0.25%时,减水率可达35%,28 d抗压强度比为149%。

复合偶氮引发剂在醋酸乙烯酯乳液聚合中的应用研究

分别用过硫酸铵(APS)、水溶性的偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(AIB I)和油溶性的偶氮二异丁腈(AIBN)以及两者组成的复合偶氮引发剂引发醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸丁酯(BA)乳液聚合。对比研究了不同引发剂对VAc/BA共聚乳液转化率、残余单体含量、分子量及其分布、电荷稳定性和乳胶粒粒径分布及形貌的影响,并对其成核机理进行了分析。结果表明,采用水溶/油溶复合偶氮引发剂制得的PVAc共聚乳液聚合温度低(65℃),转化率高(99.13%),残余单体含量低(230.47×10-6),电荷稳定性好。

大分子偶氮引发剂──聚偶氮酰胺的合成与表征

本文应用里特（Ｒｉｔｔｅｒ）反应机理将偶氮二异丁腈与三聚甲醛在浓硫酸催化作用下反应，制备出一类新型的大分子偶氮引发剂──聚偶氮酰胺，研究了催化剂用量，溶剂和反应时间对产物转化率的影响，选择出最佳反应条件；ＩＲ，１Ｈ—ＮＭＲ，ＵＶ和ＧＰＣ对其结构进行了表征，ＤＳＣ研究了热分解反应动力学，结果表明其热分解反应活化能和反应速度常数均与偶氮二异丁腈有所差异．

新型偶氮类引发剂成功推出

青岛润兴光电材料有限公司一直致力于偶氮类引发剂新技术的研发，在2007中国国际精细化工展览会上展出了油溶性的偶氮二异丁酸二甲酯（AIBME）和水溶性的偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐（AIBI）2种新型偶氮引发剂。

偶氮类引发剂对聚羧酸系减水剂性能影响的研究

聚羧酸系减水剂作为第三代绿色高性能减水剂,在许多领域都得到了应用,本文对减水剂的发展以及国内外研究现状进行了介绍,针对聚羧酸减水剂的分子结构可设计性,在其合成工艺中通过调整工艺参数达到最佳性能。主要针对减水剂的偶氮类引发剂进行了相关研究,旨在使用成本相对较高的偶氮类引发剂可以简化合成工艺,提高减水剂性能。

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法 ,在工业生产中 ,约 70 %以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。

自由基聚合引发剂的研究进展

自由基聚合是乙烯基类单体的有效聚合方法,可合成多种均聚物和共聚物。自由基聚合的引发剂可分为偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂、氧化还原引发体系、多官能度引发剂、大分子引发剂和光敏引发剂。本文主要介绍了这些引发剂的研究进展。

PVC树脂生产中引发剂选择

介绍了在氯乙烯悬浮聚合过程中,采用的合理有效的引发剂体系。实验及生产情况表明可以大大缩短聚合时间,提高聚合釜的生产能力,减少引发剂的使用量,提高产品质量。

新型偶氦引发剂助聚醚质量升级

针对常规偶氮引发剂在聚合物多元醇（POP）应用中的不足，青岛润兴光电材料有限公司研发的一种新型偶氮引发剂——偶氮二异丁酸二甲酯（AIBME）日前在山东海明化工有限公司实现大规模生产。应用实践证明，该新型引发剂可完全替代通用引发剂直接用于POP生产，它不仅解决了现有引发剂带来的一系列问题，还使POP产品质量跃上新的台阶。

新型偶氮类高强堵水剂研究进展

在窜流规律的基础上,研制出一种由丙烯酰胺、丙烯酸及偶氮引发剂共聚而成的高强度堵水剂。该堵水剂可在地层下聚合成胶,200-1000毫达西岩心封堵率大于99%,突破压力梯度大于2.0MPa/m,抗冲刷稳定性好,可实现对中高温油藏中、高渗透带的有效封堵。

注水用粘土稳定剂FL-1的研制与应用

为防止萨东过渡带萨尔图组储层的伤害,以丙烯酰胺(AM)、二甲基二烯丙基氯化铵(TM)为原料,氧化还原引发剂/偶氮引发剂为复合引发剂,合成了适应于该区块的粘土稳定剂FL-1,其特性粘数[η]大于140mL/g。实验结果表明,岩屑相对回收率大于95%,粘土膨胀率小于3%。用此稳定剂进行油气层保护后的注水井,平均单井注水压力降低了5·7%。

丙烯酰胺类聚合物合成用引发体系研究进展

丙烯酰胺类聚合物合成用新型引发剂是近年提高聚合物分子量研究的热门课题之一,讨论了水溶性偶氮引发剂的聚合性能、特点及应用范围,认为水溶性偶氮引发剂可用于制备高分子量的丙烯酰胺类聚合物及其衍生物,应用前景好;讨论了双官能度引发剂和含胺基功能性单体引发剂对聚合物分子量的影响,认为由过硫酸钾、氨水、尿素、偶氮-(2-脒基丙烷)盐酸盐及功能性单体MP构成的低温新型复合引发体系可制备超高分子量的丙烯酰胺类聚合物。

4,4■偶氮二(4-氰基戊酸)的合成

以乙酰丙酸、氰化钠、水合肼为原料合成出氢化偶氮二氰基戊酸，在HBr存在下，以氯酸钠为氧化剂制备了4，4’-偶氮二（4-氰基戊酸）。研究了反应条件对反应的影响，确定了反应的最佳工艺条件：n（乙酰丙酸）：n（氰化钠）：n（水合肼）：n（氯酸钠）=l：1．05：0．5：0．33，氰化反应温度0—5T：，氧化反应温度20-25℃，氧化反应pH值为l，产物收率87．5％。产物用元素分析、红外光谱等进行了确证。

丙烯酰胺和阳离子型单体反相乳液共聚合及其絮凝性能

采用水溶性偶氮引发剂V50和NaHSO3组成的复合引发剂,通过反相乳液聚合制备了二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)-丙烯酰胺(AM)共聚物PDA。研究了引发剂种类及用量、乳化剂的HLB值及其用量、EDTA用量等因素对共聚物PDA的特性粘数[η]的影响规律。结果表明:复合引发剂V50/NaHSO3效果优于APS/NaHSO3,其最佳用量为0.6%;复合乳化剂最佳HLB值为5.7,乳液体系稳定,其最佳用量为8%;EDTA用量为0.8×10-4%,制得特性粘数为902 mL/g的共聚物PDA。对PDA的絮凝性能也进行了初步研究。

赤泥沉降用聚丙烯酰胺的合成及应用

采用均相水溶液聚合法,新型水溶性偶氮引发剂M合成了用于赤泥沉降的聚丙烯酰胺絮凝剂。通过大量实验确定了合成的优化条件为:单体浓度为25%;引发剂浓度为单体质量的0.01%;引发温度30℃;介质pH值为6;EDTA-2Na用量为15mg/L;甲酸钠用量为350μg/L。该条件下制得的聚丙烯酰胺分子量可达2000万。通过赤泥沉降实验测试了絮凝性能,相对分子质量为1200万自制絮凝剂NP2用量为30g/t-干赤泥时,沉降速度为13.5m/h,优于Nalco9779,但澄清度不及Nalco9779。

超高分子量阴离子聚丙烯酰胺的合成

采用前水解法聚合工艺及低温偶氮引发体系，制备超高分子量阴离子聚丙烯酰胺。试验考察了聚合温度、引发剂加量、链转移剂加量及助溶剂加量等因素对产品性能的影响，得到了最佳合成条件：聚合温度5～25℃，偶氮引发剂加量100～300 mg／L，链转移剂加量380～550 mg／L，助溶剂加量2％～5％。