基于偶氮配体的一类配位不饱和建筑块分子的合成、结构和荧光性质研究

合成一种偶氮羧酸类配体(E)-3-(5-羧乙基-2-羟基苯)偶氮烯基苯甲酸(H 2L),采用液相溶剂分散法,在室温下分别与醋酸钴和醋酸锰进行自组装反应,获得了同构的2个配位不饱和建筑块分子[Co(HL)2(H 2O)4]·2H 2O(1)和[Mn(HL)2(H 2O)4]·2H 2O(2)。通过红外光谱、X-射线单晶衍射、元素分析等检测手段对配合物的结构进行了表征。1和2的单晶结构研究表明:配体上的两个羧基中只有苯乙酸基团与金属离子形成了配位键,苯甲酸基团不参与配位,使其有望成为配位化学中的配位不饱和建筑块分子。荧光光谱分析表明:两个配合物都在420 nm附近存在低浓度下的荧光发射且高浓度下荧光猝灭。在溶液中测定了该类配合物对铕离子的荧光猝灭作用,并得到了配合物与铕离子在3∶2时的最大猝灭。结果表明,合成的配位不饱和建筑块分子可以作为一种可修饰的次级建筑单元(SBU)与其他金属离子发生配位,从而展现出丰富的反应活性和更加多样的结构。配合物的CCDC号:1942960(1),1942961(2)。

配体引导铜基配合物的合成、表征及催化性能

以酰胺类化合物和偶氮化合物为配体制备了五种不同的含Cu/Zn配合物。通过单晶XRD、核磁氢谱等表征确定了配合物的具体结构,结果发现改变合成条件使配合物的构型以及中心金属的价态发生变化。此外,电喷雾质谱测试也证实了不同化合物中金属铜的不同价态。为了探究不同结构对配合物性质的影响,选取硫醚氧化成砜的催化反应作为研究对象,探索出了最优的催化反应条件,同时发现中心金属为Zn的配合物催化效果最佳,在60℃条件下反应1.75 h苯甲基硫醚可完全转化为砜,Cu^(2+)配合物的催化效率高于Cu+的配合物。由此,提出了一个可能的催化反应机理,即氧化剂先与中心金属结合形成过氧配合物,然后再氧化底物形成对应的亚砜或砜。

Spectrophotometric Determination of Compex Formation of Cerium（Ⅲ） with 1-phenyl-2,3-dimethylpyrazolone-5-azo-4-pyrogallole in the Presence of Cetylpyridine Chloride

Complex formation of cerium （Ⅲ） with l-phenyl-2,3-dimethylpyrazolone-5-azo-4-pyrogallole （L） in the presence and absence ofcetylpyridine chloride （CPC） was investigated. Homogeneous CeL- and mixed ligand CeL-CPC compounds are formed at pH 6. Constants of stability of the complexes are （IgKD 5.15±0.02 （CeL）, 7.98±0.03 （CeL-CPC）. Ratio of reagents in composition of homogeneous is （1 ：2） and in different ligand it equals to （1：2：2）. Beer＇s law is observed in interval of concentration 1.12-11.2 μg/ml Ce. The technique for photometric determination of cerium was worked out in artificial mixture.