傅克烷基化法制备β-苯乙醇的工艺研究

通过傅克烷基化法制备标题化合物,通过单因素和正交试验,考察了反应物物质的量比、反应温度、反应时间等对收率的影响,最终确定合成标题化合物的最优条件为:n(苯)∶n(三氯化铝)∶n(环氧乙烷)=2.4∶0.3∶0.2,加料采用滴加方式[滴加混合液中m(苯)∶m(环氧乙烷)=12∶1],滴加温度6~9℃,反应温度6~12℃,反应时间80 min。对β-苯乙醇粗产品一次蒸馏含量可达98.31%。该方法成本低,工艺流程简单,适合中小企业规模化生产。

傅克烷基化反应在超高交联聚合物中的应用

超高交联聚合物主要是通过傅克烷基化反应来制备的,具有合成简单、多孔、无毒、结构稳定、质轻等特点。本文介绍了傅克烷基化反应的条件和机理,展示了超高交联聚合物的合成方法及这些材料在气体储存/分离、水处理、催化、传感等领域中的应用,并对傅克烷基化反应与超高交联聚合物的进一步结合做出了展望。

大学化学实验中的“绿色”傅克烷基化反应

对以往的大学化学傅克烷基化反应实验进行了"绿色"化改进.新改进的傅克烷基化反应具有反应底物活性高,反应时间相对较短,反应转化率高,实验操作简单,无需严格的无水操作条件和对环境友好等特点,该实验对培养学生绿色先行的环境保护意识起到积极的作用.

有机催化的不对称傅克烷基化反应

傅克烷基化反应是对芳香化合物衍生化的最为有效的方法之一,而不对称傅克烷基化反应则提供了合成手性芳基衍生物的直接途径.综述了近年来手性有机小分子催化的不对称傅克烷基化反应的研究进展.

吡咯类化合物的傅克烷基化反应研究进展

碳-碳键形成反应是重要的有机合成反应。傅克烷基化反应通过碳-碳键的形成可以直接合成杂环化合物衍生物,是有机化学中形成碳-碳键的高效方法。吡咯类化合物在众多天然产物中有着很重要的骨架构筑作用,近年来手性催化吡咯类化合物的不对称傅克烷基化反应成为有机合成化学家新的研究热点。根据手性催化剂的分类,综述了手性磷酸和金属配合物在吡咯类化合物傅克烷基化反应中的研究进展。

手性磷酸在不对称傅克烷基化反应中的应用

傅克反应是构建与芳香化合物直接相连的碳-碳键最有效的方法之一。手性磷酸是近年来出现的一种具有全新结构且性能优异的有机小分子催化剂。基于手性磷酸催化不对称傅克烷基化反应,已成为当前催化研究的热点。简要分析了手性磷酸催化特性,按芳基受体类型的不同,综述了在该新型催化剂的作用下,一些富电子芳环与一系列底物如α,β-不饱和醛或酮、α,β-不饱和硝基烯烃、简单的醛或酮、亚胺、烯胺等之间高对映选择性的不对称傅克反应的研究进展。

手性磷酸催化环状N-磺酰亚胺与2-苯基吲哚的不对称傅克烷基化反应

主要研究了环状N-磺酰亚胺与2-苯基吲哚在手性磷酸催化下的不对称傅克烷基化反应。通过对多种催化剂的筛选及反应条件的优化,最终获得较高产率(72%—8%)和中等对映选择性(37%—1%)的不对称傅克烷基化反应产物。

深共融溶剂促进的亨利-傅克烷基化串联反应

在氯化锌和氯化胆碱组成的深共融溶剂中,以芳香醛、硝基甲烷和N-取代苯胺为原料,建立了一种绿色的亨利-傅克烷基化串联反应方法.在该方法中,醛先与硝基甲烷发生Henry反应,其产物再与富电子芳烃进行Friedel-Crafts烷基化反应.该一锅法串联反应不需要额外添加催化剂,在温和条件下就能以较高产率快速地合成一系列目标产物.深共熔溶剂(氯化锌和氯化胆碱)廉价,且可循环使用,从而降低了合成成本.

紫外光/无机酸协同催化桐酸甲酯傅克烷基化反应的研究

本文以紫外光作为能量来源,利用无机酸作为催化剂,制备了桐油基衍生物。首先将桐油与甲醇经过酯交换反应制备桐酸甲酯,然后在紫外光的照射下,以无机酸作为催化剂,与间苯二酚发生傅克烷基化反应,并通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振波谱以及高分辨液质联用仪等对产物的结构进行了表征分析,最后通过单因素考察催化剂、溶剂等因素对反应的影响。研究结果表明:浓硫酸在紫外光照条件下可以催化桐酸甲酯与间苯二酚发生傅克烷基化反应,其最适宜的浓度范围为80%~90%;而普通的质子酸(H_(3)PO_(4)、CH_(3)COOH)在紫外光照条件下不能催化桐酸甲酯与间苯二酚发生傅克烷基化反应。另外,研究发现紫外光条件下的光化学反应具有反应时间短、产率高、能耗低、绿色环保的优点。

钪催化的傅克反应合成含三氟甲基化合物

探究了Sc(OTf) 3 催化的吲哚与( E )-4,4,4-三氟-1-(2′-吡啶基)丁-2-烯-1-酮的傅克反应。考察了催化剂和溶剂对反应收率的影响,以95%~99%的收率得到一系列含有三氟甲基的吲哚类化合物,其结构经 1 H NMR、 13 C NMR和HR-MS(ESI-TOF)确认。

在氯甲基化交联聚苯乙烯微球表面合成与固载手性金属-Salen配合物及其表征

氯甲基化交联聚苯乙烯(CMCPS)微球的氯甲基与苯甲醛衍生物2-羟基-3-甲氧基苯甲醛(HMBA)发生傅克烷基化反应,形成改性微球HMBA-CPS;微球HMBA-CPS与环己二胺发生席夫碱反应,形成键合Salen配基的微球Salen-CPS;最后,使之与锰盐发生配位螯合反应,制得了固载有手性Mn(Ⅲ)-Salen配合物的固体催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS,分别采用红外光谱、紫外/可见吸收光谱及扫描电子显微镜对固体催化剂的结构与形貌进行了表征和观察。研究了微球CMCPS与HMBA之间傅克烷基化反应的规律。结果表明,以AlCl3为Lewis酸催化剂,使用二氯甲烷与硝基苯混合溶剂,可有效地实施CMCPS与HMBA的傅克烷基化反应,制得固体催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS。在V(CH2Cl2)∶V(NB)=10∶1的混合溶剂中,40℃下反应10 h,可制得氯甲基转化率近于51%的改性微球HMBA-CPS。该制备途径具有简便、高效与快捷的特点。

5″-羟基大麻二酚的合成

大麻二酚具有多种药理活性,但因其代谢会产生一系列不良反应。为了探究大麻二酚的代谢问题和毒副作用,有必要对大麻二酚代谢产物5″-羟基大麻二酚的合成方法进行研究。以3,5-二甲氧基苯甲醛为起始原料,经过9步反应以15.2%的总收率完成了5″-羟基大麻二酚(8)的合成。此路线不仅提供了一种高效的合成5″-羟基大麻二酚的方法,也为大麻二酚衍生物的制备及代谢产物研究奠定了基础。

紫外吸收剂UV-1164的工艺开发

对紫外吸收剂UV-1164的合成工艺进行优化,以三聚氯氰为原料,一锅法合成关键中间体2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-均三嗪(TMⅡ),再与溴辛烷反应合成紫外吸收剂UV-1164。选取反应物物质的量比n溴辛烷∶n TMⅡ、反应时间、反应温度3个因素,利用正交实验对合成进行优化,得到最佳合成条件:反应物物质的量比n溴辛烷∶n TMⅡ为1∶1.2、反应时间为2 h、反应温度为70℃。对优化后的工艺进行放大实验,产率稳定,具有工业化应用潜质。

傅-克烷基化反应改性芳纶纤维对EPDM绝热层力学性能的影响

以傅瑞德-克拉夫茨(Friedel-Crafts)反应为基础,活化处理芳纶纤维的惰性表面,将改性纤维大量加入到EPDM制备成绝热层。采用红外、X-射线能谱仪、扫描电镜检测活化处理对芳纶纤维表面的改性效果,并测试EPDM绝热层的力学性能和动态力学性能。研究结果表明,纤维经过活化处理加入EPDM绝热层后,断裂伸长率提高了68.0%,拉伸强度下降了18.6%,同时弹性模量和黏性模量均增加。

天然活性成分覆盆子酮的低成本制备方法及其功效评价

覆盆子酮是蔷薇科多年生木本植物覆盆子的主要功效成分之一,具有血糖改善、养肝明目、抑菌抗癌和益肾减肥等卓越功效。随着覆盆子酮现有功效被大众不断认可及其更多的功效被科学家发现,其市场需求量与日俱增,而目前鲜有覆盆子酮工业化制备方法的公开报道。本文以苯酚为起始原料,4-氯-2-丁酮为原料和溶剂,在无水三氯化铝作用下进行傅克烷基化反应,一步法制得覆盆子酮,未参与反应的原料除了正常损耗外均能回收,用于下一批次制备工序。另外,创新地引入熔融结晶技术对覆盆子酮进行深度纯化,可制得HPLC纯度达到99.95%的高纯品,能广泛运用于食品、化妆品等领域。所述覆盆子酮制备技术成本较低,产品品质极好,非常适合工业化量产,有助于促进后疫情时代地方经济恢复增长。

超强质子酸催化下连续法制备7-氨基-3-乙烯基头孢烷酸及一步脱保护反应机理研究

GVNE反应液经脱水后,经超强质子酸催化,可不经结晶出GVNE直接与苯酚反应水解掉4位保护基,从而实现连续制备,从而减少了制备过程中溶剂损耗及能量消耗,所制备出产品与原工艺的差别。介绍了连续法中2种竞速反应的反应机理。

环己基苯的合成研究进展

环己基苯是一种重要的化工中间体,可用作锂离子电池的防过充剂,是一种附加值大、市场潜力巨大的精细化学品,目前国内尚未形成规模化生产。介绍了环己基苯的3条合成路线,包括苯加氢烷基化、联苯部分氢化,以及苯与烷基化试剂的傅克烷基化反应。其中,使用离子液体催化苯和烷基化剂的烷基化反应可以得到很高的环己基苯选择性和收率,离子液体的重复使用性和高效催化性能使其成为一种高效环保的绿色溶剂,此方法被认为是适合大规模生产环己基苯的最具发展前景的合成路线。

5-羟基苯并呋喃-6-甲酸的合成研究

以2,5-二羟基苯甲酸为原料,经酯化、取代、多聚磷酸催化傅克烷基化、酯水解4步反应制备目标化合物,4步反应总收率52. 5%。其结构及中间体经1HNMR、13CNMR和ESI-MS确证。并分别对每一步影响产物收率的因素进行了研究。确定酯化条件:无水乙醇为溶剂,n(SOCl2)∶n(2,5-二羟基苯甲酸)=1. 5∶1,回流条件下反应3 h,收率为93%。取代反应条件:K2CO3为碱,n(2-溴-1,1-二甲氧基乙烷)∶n(2,5-二羟基苯甲酸乙酯)=1. 3∶1,反应在丙酮溶剂中回流12 h,5-(2,2-二甲氧基乙氧基)-2-羟基苯甲酸乙酯最高收率为78%。傅克烷基化反应条件:甲苯为溶剂,n(PPA)∶n(5-(2,2-二甲氧基乙氧基)-2-羟基苯甲酸乙酯)=0. 5∶1,反应在80℃下进行2 h,收率为77%。水解条件:甲醇/水混合溶剂,n(Na OH)∶n(5-羟基苯丙呋喃-6-甲酸乙酯)=3∶1,50℃时反应4 h,收率为94%。

木质素酚类单体化合物制备烷烃燃料

通过引入中间小分子化合物,采用傅克烷基化反应,实现了从木质素酚类单体化合物制备长链烷烃燃料。考察了催化剂、醛酮类小分子化合物、反应时间、反应温度、物料比、底物等条件对从木质素酚类单体制备二聚体反应结果的影响,并对得到的木质素酚类二聚体产物进一步加氢还原,得到C13~19烷烃燃料。结果表明,当物料比n（木质素酚类单体）/n（醛酮类中间小分子）为15∶3,以Amberlyst-15为酸性催化剂,在100℃的条件下,反应24 h,可以得到68%产率的二聚体化合物（当底物是愈创木酚和丙醛时）。将得到的二聚体化合物在270℃,4 MPa H2的不锈钢反应釜中进行加氢反应,3 h后,二聚体化合物完全转化为液体烷烃。提出从木质素单体出发通过引入中间小分子,实现C-C链增长来制备烷烃燃料的合成路线,为木质素的开发和应用提出了新思路与实验基础。

硫酸催化一步法合成磺酸功能化超高交联聚合物固体酸

采用浓硫酸一步法合成了磺酸功能化超高交联聚合物固体酸,成功解决了两步法中聚合反应速度过快的问题,并简化了合成步骤。改变硫酸用量合成了不同样品并通过FT-IR、XRD、XPS、N2吸脱附等对样品进行了结构表征。通过实验设计对反应过程进行了分析,结果表明,虽然是一步法直接合成,但存在两个反应,聚合与磺化,且二者为竞争性反应。将制备的样品用于纤维素水解,评估了其催化活性并对水解条件进行了优化。