机械力化学促进供-受体环丙烷与N-甲基吲哚的傅-克烷基化反应

机械力化学作为一种新型清洁、绿色的固态合成方法具有重要的研究价值。本文以供-受体环丙烷二甲酯与N-甲基吲哚为原料,以三氟甲磺酸镱为催化剂,利用机械力化学法在振动频率35 Hz下球磨反应90 min,以38.4%~77.8%的产率合成了13个3-烷基化-N-甲基吲哚衍生物。在机械力化学促进下N-甲基吲哚能在条件温和、操作简单和无溶剂等条件下有效实现傅克烷基化反应。

硫酸亚铈催化的芳香化合物与苄基醇、烯丙醇类化合物以及苄基氯的傅-克烷基化反应研究

硫酸亚铈作为一种便宜的和有效的催化剂催化芳香化合物与苄基醇、烯丙醇类化合物和苄基氯的傅-克烷基化反应.在1～10mol%的硫酸亚铈存在下,芳香化合物分别与苄基醇、烯丙醇类化合物和苄基氯能够顺利有效地进行傅-克烷基化反应.此外,催化剂能回收,再次使用三次也没有明显地失去催化活性.

丁腈橡胶傅-克烷基化反应改性酚醛树脂的研究

利用傅-克烷基化反应将丁腈橡胶与苯酚连接,再与甲醛进行聚合制得丁腈橡胶改性的酚醛树脂,并对工艺进行优化。最优化工艺为:甲醛和苯酚的摩尔比(F/P)=0.75,傅-克烷基化反应温度为130℃,反应时间为4 h,以氢氟酸为催化剂,催化剂用量为1.0%,所得改性酚醛树脂聚速为66 s,软化点为103.8℃。

芳甲叉双噁唑啉-铜络合物催化三氟甲基丙酮酸酯与吲哚的傅-克烷基化反应研究

报道了芳甲叉双噁唑啉-铜络合物催化三氟甲基丙酮酸酯对吲哚的傅-克烷基化反应,探讨了配体结构、溶剂、温度等因素对反应的影响.研究表明,反应表现出高活性和中等程度以上的对映选择性,吲哚环上取代基对催化反应有重要的影响.提供了一种合成含手性三氟甲基季碳吲哚化合物的新方法.

傅-克烷基化反应在有机合成题中的应用

一、傅-克烷基化反应有机化合物分子中的氢可被—R或—COR取代,这类反应是法国化学家傅瑞德尔和美国化学家克拉夫茨发现的,故简称为傅-克反应,可分为傅-克烷基化反应和傅-克酰基化反应。傅-克反应提供了在芳环上引入碳链,增长碳链的方法。

傅—克烷基化异常反应的探讨

烷基通常是邻对位定位基。但在烷基苯中引入新的烷基时,得到的是间位产物。一般教科书对此异常现象未作解释。本文从傅—克烷基化反应机理对此进行探讨和解释。

CuCl_2/粘土-SA_(01)催化苯苄基化合成二苯甲烷

CuCl2/粘土-SA01作为一种新型便宜和有效的环境友好固体催化剂,催化苯与苄基氯的傅-克烷基化反应合成二苯甲烷,较系统地考察了CuCl2负载量、苯/苄基氯摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对该傅-克烷基化反应的影响,并与催化剂的表面性质关联.实验结果表明,CuCl2/粘土-SA01催化剂对苯苄基化合成二苯甲烷表具有优良的催化活性,在n(C6H6)/n(C6H5CH2Cl)=11∶1(摩尔比),m(C6H6)/m(催化剂)=22∶1(质量比),反应温度70℃,反应时间2 h的反应条件下,二苯甲烷的产率为87%.催化剂能回收,重复使用五次也没有明显地失去催化活性.

离子液体催化合成5-叔丁基间二甲苯的研究

合成酮麝香的重要中间体5-叔丁基间二甲苯的传统合成工艺存在酸催化剂回收利用困难、污染严重等问题。为了寻求新型绿色催化体系,合成了咪唑和季胺类功能性离子液体[Bmim]Cl-AlCl_(3)、[Bmim]Cl-FeCl_(3)、[Et_(3)NH]Cl-AlCl_(3)、[Et_(3)NH]Cl-FeCl_(3)。以[Bmim]Cl-AlCl_(3)离子液体为催化剂,考察了反应温度、n(间二甲苯)∶n(氯代叔丁烷)∶n(催化剂)、反应时间等对合成5-叔丁基间二甲苯的影响,并通过响应面法得出最优工艺条件:反应温度为13℃、n(间二甲苯)∶n(氯代叔丁烷)∶n(催化剂)=1∶1.2∶0.1、反应时间为73 min,此时5-叔丁基间二甲苯收率可达95%以上。

氯化铜促进的吲哚的傅-克羟烷基化反应

探索了氯化铜促进下,以1,4-二氧六环为溶剂,在室温条件下,通过芳基乙二醛和吲哚的傅-克羟烷基化反应,合成吲哚基-α-酮醇的方法.该方法具有高效、环保、成本低、操作简便等特点.

烷基苯磺酸盐Gemini的合成与性能

以十二烷基苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三乙醇胺、NaOH等为原料,经傅-克烷基化反应、磺化及中和反应,合成出4种不同结构的烷基苯磺酸盐Gemini表面活性剂异构体,用FTIR和1HNMR鉴定了中间产品的结构,用滴体积法测定表面活性剂水溶液25℃时的表面张力,确定了临界胶束浓度(CMC),并对其在乳液聚合中的应用做了研究。结果表明增加侧链烷基或桥链基碳原子的个数,表面活性剂的CMC和γCMC减小,三乙醇胺中和形成的烷基苯磺酸盐表面张力值最小;随着乳化剂浓度增加,乳胶粒子平均粒径减小,平衡时间缩短,转化率提高。

双子型烷基苯磺酸盐的合成与应用

曙光油田超稠油开发中广泛使用磺酸盐类表面活性剂提高吞吐效果,此类表面活性剂虽具有较好的耐温性和洗油性能,但在应用过程中存在性能不稳定,表面活性偏低的问题。按文献介绍方法以十二烷基苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三乙醇胺、NaOH等为原料,经傅-克烷基化反应、磺化及中和反应,合成出双子型烷基苯磺酸盐表面活性剂,室内试验证明具有较好的耐温、洗油、抗盐、抗硬水及配伍性能,应用于现场后措施井周期生产效果得到明显改善,该类药剂在超稠油蒸汽吞吐井中应用尚属首次,具有一定借鉴意义。

稀土固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2/Sm^(3+)催化合成二芳基乙烷的研究

二甲苯和苯乙烯的混合物,在稀土固体超强酸SO2 -4/TiO2 /Sm3 + 的催化下发生傅-克烷基化反应,合成二芳基乙烷。研究了催化剂的催化性能,同时考察了影响合成反应的因素。结果表明,稀土固体超强酸SO2 -4/TiO2 /Sm3 + 具有催化性能高,性能稳定和连续催化活性基本保持不变的优点,而且生产过程简单,无腐蚀,无废水污染。

4,4'-二苯甲酮类化合物的合成方法研究

从分子设计的角度,用典型的傅-克烷基化反应[1],将甲苯、无水AlCl_3粉末和用4A分子筛干燥过的CCl_4等通过一系列的反应合成了4,4'-二甲基二苯甲酮,确定了化合物的目标产品.通过傅-克烷基化等一系列的实验研究,探讨并研究了实验过程中某些化合物的实验条件,比如催化剂及其用量,反应温度等,通过探究总结出了最佳的合成反应温度,时间以及所使用的溶剂.通过探究合成方法在有机合成反应中的所起到的作用,充分利用其优势路线,并且在前人研究的基础上,在合成方法以及合成条件上进行改进,并简化了实验过程当中的复杂合成路线,由此解决了在以往实验过程中所遇到的合成方面的问题,并提高了产率.

不对称傅-克反应在构建手性3-取代吲哚中的研究进展

由于手性3-取代吲哚化合物是许多具有生物活性天然产物和药物分子的核心骨架,其合成方法的研究就格外令人注目.尤其是近二十年来,利用手性金属配合物和有机小分子催化剂实现吲哚的C(3)位不对称傅-克烷基化反应已成为有机界广泛研究的热点.按照促进不对称傅-克烷基化反应的手性催化剂进行分类,就近年来其在3-取代吲哚化合物合成中的应用加以综述,并对今后的发展方向进行了展望.

4,4'-二叔丁基二苯甲烷溴化物的合成

4,4'-二叔丁基二苯甲烷溴化物是一种重要的有机合成中间体,以二苯基甲烷为原料通过傅-克烷基化,以及在铁为催化剂,与溴素反应生成了4,4'-二叔丁基二苯甲烷溴化物,重点研究了溴的量及滴加速度对4,4'-二叔丁基二苯甲烷溴化物的影响。

恩替卡韦关键中间体4-甲氧苯基二苯基氯甲烷的合成工艺研究

以苯(2)为原料,与四氯化碳发生傅-克烷基化反应,制得二苯基二氯甲烷(3),优化条件下收率84.7%;3和苯甲醚再发生傅-克烷基化反应,得到恩替卡韦关键中间体4-甲氧苯基二苯基氯甲烷(1),优化条件下收率85.9%,产品纯度99.1%。考察了催化剂的结构、催化剂的量、反应温度等因素对收率的影响。通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和ESI-MS确证了1及中间体的结构。

聚苯乙烯微孔粒子及复合膜的制备与性能研究

本研究制备一种表面羟基化聚苯乙烯微孔粒子-聚乙烯醇(PVA)复合膜.首先采用原子转移自由基聚合(ATRP)合成了聚醋酸乙烯酯-聚苯乙烯二嵌段聚合物(PVAc-b-PS);通过傅-克烷基化反应(Friedel-Crafts alkylation)将聚苯乙烯链中的苯环超交联,制备了超交联微孔粒子(HCPNPs);将HCPNPs表面醇解,得到了表面羟基化的微孔粒子(AHCPNPs);将AHCPNPs、正硅酸乙酯(TEOS)与PVA反应制备PVA复合膜.通过红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)确定PVAc-b-PS合成的成功;通过扫描电子显微镜(SEM)、热重分析(TG)、IR、BET比表面积测试等表征HCPNPs、AHCPNPs和PVA复合膜的结构和性能;结果表明AHCPNPs添加比例为2%时对复合膜的强度增强性能更好,并且不影响PVA复合膜的整体形貌和表面亲水的性质.

半化学法合成辅酶Q_(10)

以3,4,5-三甲氧基甲苯(Ⅰ)为原料,经过Vilsmeier-Haack反应合成6-甲基-2,3,4-三甲氧基苯甲醛(Ⅱ)(收率94.1%).Ⅱ经过Dakin反应得到2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯酚(Ⅲ)(收率96.2%).用溴化苄对(Ⅲ)进行酚羟基保护得到2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯苄基醚(Ⅳ)(收率95.0%).Ⅳ与1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(Ⅴ)在Lewis酸溴化锌的催化作用下发生傅-克烷基化反应得到3-(4-苯磺酰基-3-甲基-2-丁烯)-基-4,5,6-三甲氧基-2-甲基苯苄基醚(Ⅵ)(收率68.9%).Ⅵ与茄呢基溴(Ⅶ)偶联得到接砜产物(Ⅷ)(收率51.0%).Ⅷ经乙醇钠脱砜、硝酸铈铵氧化得辅酶Q10(Ⅸ)(收率45%).产物经熔点测定、1H NMR和FTIR分析鉴定和确证结构.

磺酸化无定形碳催化剂的制备及其应用

采用加热回流法制备了磺酸化无定形碳固体酸催化剂。通过电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)、酸碱电位滴定、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和热重分析(TGA)等方法对催化剂进行了表征。结果表明,催化剂结构中—SO3H负载量为2.03 mmol/g,与其他固体酸类催化剂相比,磺酸化无定形碳在催化环酮类化合物的Baeyer-Villiger氧化反应以及苯甲醚和苄醇的傅-克烷基化反应中均显示了良好的催化活性。所得催化剂热稳定性好,制备过程简单。

聚偏氟乙烯基交联凝胶聚合物电解质的制备及性能

以聚偏氟乙烯(PVDF)为基体,三嵌段共聚物聚苯乙烯-聚环氧乙烷-苯乙烯(PS_(25)-PEO-PS_(25))为添加剂,通过相转化法和傅-克烷基化反应制备了超交联PVDF/PS_(25)-PEO-PS_(25)共混多孔聚合物膜(CPMs),CPMs浸泡电解液活化后得到交联凝胶聚合物电解质(CGPEs)。系统研究了PS_(25)-PEO-PS_(25)的添加量对CPMs结晶性和热稳定性以及对CGPEs电化学性能的影响。X射线衍射分析和差示扫描量热法测试结果表明,PS_(25)-PEO-PS_(25)的添加明显降低了CPMs结晶性和熔点;扫描电子显微镜测试显示,经300℃热处理后的CPMs仍保留有大量孔结构;离子电导率和充放电性能测试结果表明,当PS_(25)-PEO-PS_(25)添加量为30%时,CGPE-30%室温下的离子电导率达到最高为2.11 mS/cm,并且在0.1 C下循环50次后,容量几乎没有出现衰减,展现出优异的循环性能。