有机溶剂中(R)-醇腈酶催化不对称合成(R)-苯乙醇腈

研究了来源于杏仁的 (R) 醇腈酶在有机溶剂异丙醚中催化苯甲醛与HCN不对称合成 (R) 苯乙醇腈 ,初步探讨了来源于不同杏仁的 (R) 醇腈酶的筛选、最适酶量的确定以及底物HCN与苯甲醛的配比、底物浓度、酶的微环境 pH和反应温度对不对称合成反应的影响 .结果发现 ,来源于苦杏仁的 (R) 醇腈酶优于来源于甜杏仁的 (R) 醇腈酶 .优化的反应条件为 :最适酶量 15 0 g/L,HCN与苯甲醛的配比 2 5 ,苯甲醛浓度 3 0 0mmol/L ,酶的微环境 pH 5 4,反应温度 0～ 5℃ .在该优化反应条件下 ,反应平衡转化率和产物的光学纯度均高达

烯烃以糖衍生的手性酮为催化剂的有机催化不对称环氧化

由糖衍生的手性酮是非官能化烯烃的有机催化不对称环氧化的一类重要催化剂,它与过氧硫酸氢钾(KHSO5)可原位产生对顺式烯烃、反式烯烃、三取代烯烃和末端烯烃均有效的氧化剂———手性二氧杂环丙烷。本文对由糖衍生的手性酮的合成方法、不对称诱导反应的机理、手性酮糖的分子结构以及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响进行了评述。

手性二胺的合成及其在催化不对称反应中的应用

手性二胺作为具有良好催化活性和对映选择性的手性配体或手性辅助剂,在多种催化不对称反应中已经得到广泛应用,并取到了很好的研究成果.目前,手性二胺化学的研究已成为催化不对称化学领域中一个十分活跃和引人注目的研究热点.综述了手性二胺化学近几年的研究进展.

相转移催化不对称合成(Ⅰ)--相转移催化反应合成光学活性α-氨基酸

在固液两相条件下用手性季铵盐为相转移催化剂,邻苯二甲酰亚胺钾与α-溴代羧酸酯反应,合成了十二个具有光学活性的α-(邻苯二甲酰亚胺基)羧酸酯,经肼解和水解,得到相应的光学活性α-氨基酸,光学纯度百分率为3.6-17.8%。

金属有机框架在可见光驱动下高效且性能可调地催化不对称反应

手性物质对于人类的重要性已经得到广泛认识。因此，作为手性物质的化学合成途径一不对称催化在医药化学、生物化学和环境工业有着极大的影响力。光和热是促进催化过程的两个要素。

手性双膦配合物用于均相催化不对称氢化

手性双膦配体 2 ,2′-双 (二苯基膦基 ) - 1,1′-联萘与钌、铑离子形成的配合物可作为高效均相催化剂 ,用于烯烃和羰基的高对映选择性氢化 ,或烯烃的对映选择性异构化。本文对此领域的研究状况进行简介。

在水中由钼(VI)或钨(VI)吡啶醇络合物进行的顺丙烯膦酸的异相催化不对称环氧化

合成了手性吡啶醇二氧合钼(VI)及二氧合钨(VI)配合物,采用这两种配合物作为催化剂,实现了在水中对顺丙烯膦酸(CPPA)的催化不对称环氧化.这两种催化剂不溶于水,因此,这是一个发生在固液两相界面上的异相催化不对称环氧化反应.其中手性吡啶醇二氧合钼在0℃下的对映选择性ee值达到71%;加入相转移催化剂四正丁基溴化铵,催化剂的活性和对映选择性有显著提高,其中手性吡啶醇二氧合钨在50℃下ee值由54%提高到78%.手性吡啶醇二氧合钼和二氧合钨催化剂可以回收再使用.

生物催化不对称合成研究新进展

生物催化手性合成是近些年来备受关注的一个重大课题,生物催化的手性合成反应条件温和、环境友好、高效率和高选择性。这使它成为当今手性合成方法研究的热点和发展方向。本文就近几年来,尤其是1997年以来在这些方面的研究进展作一总结。

手性磷酸催化的有机催化不对称反应

手性磷酸是近年来发展起来的一类新型高效、高对映选择性的Br(?)nsted酸类有机催化剂,已成功应用于催化不对称Mannich反应、还原胺化反应、Pictet-Spengler反应、aza-Diels-Alder反应和aza-Ene反应等许多重要的有机合成反应.手性磷酸催化剂分子内同时含有Lewis碱性位点和Br(?)nsted酸性位点,可同时活化亲电与亲核底物.作为一种新型双功能有机催化剂,手性磷酸具有较高的催化活性和对映选择性,催化剂最低用量可达0.05 mol%.对各类手性磷酸催化剂在有机催化不对称合成反应中的应用研究进展,以及不对称诱导反应的机理、手性磷酸的分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导活性的影响进行了评述.

铑催化不对称氢化官能烯烃的进展——单齿磷配体的兴起

本文比较全面而又简要地综述了铑催化不对称氢化官能烯烃的历史发展过程 ,对最近兴起的单齿磷配体进行重点论述 ,并对该领域今后发展方向作了富有建设性的展望。

新颖有机催化剂的合成及催化不对称直接Aldol反应研究

以N-苄氧羰基-(S)-脯氨酸和5-(1-氨基烷基)四氮唑(烷基:甲基、乙基、2-苯基乙基)为原料,经两步反应合成了3个新颖的有机催化剂:(S)-5-脯氨酰胺基甲基四氮唑(3a),(S,S)-5-(1-脯氨酰胺基乙基)四氮唑(3b)和(S,S)-5-(1-脯氨酰胺基-2-苯基乙基)四氮唑(3c),并首次将其用于催化丙酮和含吸电子基芳香醛的不对称直接aldol反应.在室温条件下,催化剂3b表现出较好的催化活性,产物的ee值最高可达96%.

催化不对称合成法在手性药物合成中的应用

结合实例就催化不对称合成的两种方法应用于手性药物合成作简要概述。外消旋体拆分、化学计量不对称合成和催化不对称合成是利用化学手段获得手性药物的 3种方法 ,其中催化不对称合成法是最经济有效地合成手性药物的方法 ,它又可分为化学催化不对称合成法和酶催化不对称法。

手性噁唑硼烷酮催化不对称ALDOL反应进展

本文论述了手性口恶唑硼烷酮在催化不对称 aldol反应中的应用 ,讨论了反应机理。

铑催化不对称氢化反应的研究进展

综述了近几年来手性配体与铑的配合物在不对称催化氢化研究的新进展。

手性钛配合物催化不对称反应研究

手性钛配合物是一类很有用的手性催化剂,在许多反应中显示出了良好的催化活性和高的对映选择性.在我们研究的系列反应中,发现手性钛配合物是一类优良的手性催化剂,其中不对称催化杂Diels-Alder反应制备二氢吡喃酮(99%ee),不对称催化硫醚氧化成亚砜反应(96%ee)和不对称催化硅腈化反应(87%ee),都获得了好的催化活性和高的对映选择性.我们对以上反应中其催化剂的用量、溶剂、催化剂浓度和抗衡离子的Lewis酸碱性、底物的结构与对映选择性的关系、催化循环机理等进行了较系统、深入的研究,发现非共价相互作用和分子识别现象在不对称催化反应中显示出重要的作用,为进一步设计新的手性催化剂,发展不对称催化反应提供了基础数据.

辛可尼丁催化不对称吲哚与三氟丙酮酸乙酯的Friedel-Crafts烷基化反应

本研究报道辛可尼丁催化不对称吲哚与三氟丙酮酸乙酯的Friedel-Crafts烷基化反应,合成得到手性3,3,3-三氟-2-羟基-2-(1H-吲哚-3-基)丙酸乙酯,产物结构经~1H NMR、C NMR和ESI-MS表征,产物对映体过量值(ee值)经手性高效液相色谱测定。并对影响产物收率及选择性的因素进行了考察,确定了最佳反应条件为:催化剂辛可尼丁用量为n(辛可尼丁))∶n(吲哚))=0.04∶1;反应溶剂为乙醚;反应温度-10℃;反应时间10h。在该条件下,产物3,3,3-三氟-2-羟基-2-(1H-吲哚-3-基)丙酸乙酯收率为93%,ee值为66.5%。

仿生催化剂——Salen金属络合物催化不对称环氧化烯烃的基础

Salen与卟啉、Salen金属络合物与卟啉铁的结构和性质相似,因此可将Salen金属(Salen-M)络合物认为是仿生催化剂,它们的仿生性突出表现在不对称催化反应中的高对映异构选择性.重点介绍了Salen-M络合物催化环氧化烯烃的反应机理,环氧化合物的对映选择性与Salen配位体中的取代基效应(以取代常数σp表示)之间呈线性关系.另外,对映异构选择性的高低还与催化剂配体和底物的结构以及反应条件有关.

正交试验优化手性镍催化不对称反应条件研究

用正交试验法优化手性镍催化二乙基锌对α,β不饱和酮的不对称麦克尔加成反应条件,优化后的不对称麦克尔加成反应的一般条件为:低温(近反应溶剂冰点),常压,非质子非极性溶剂(环己烷).

模拟醛缩酶催化不对称直接Aldol反应新进展

对天然醛缩酶的作用机理进行了一般性阐述 ,在此基础上详细回顾了近几年对两类醛缩酶的模拟催化不对称直接Aldol反应 。