烯烃配位聚合催化剂体系研究进展 Ⅰ.主催化剂组分

从构成催化剂体系的金属中心原子出发,介绍了烯烃配位聚合催化剂体系的主催化剂组分的发展历史和最新研究动态,重点讨论了烯烃配位聚合催化剂发展过程中典型催化剂的结构特征和催化聚合性能,包括典型的Ziegler-Natta催化剂,茂金属催化剂和非茂金属催化剂。其中,以第ⅣB族过渡金属为中心的催化剂种类和数量最多,占据了整个烯烃聚合催化剂的绝大部分,并且对我国烯烃聚合催化剂的研究与开发方向提出了建议。

高效Ni/Zn催化剂体系固定CO_2与环氧化合物的环加成反应

在15MPaCO2,100℃下NiCl2/bipy/Zn/TBAB催化剂体系能够高效、无溶剂地催化固定二氧化碳和环氧化合物的环加成制备环状碳酸酯的反应,得到了很高的催化收率和转化频率.并且在该催化剂体系中第一次得到了全顺式的环氧环己烷的碳酸酯.

丙烷氧化脱氢反应催化剂体系研究进展

综述了丙烷氧化脱氢制丙烯反应催化剂体系及其主要研究结果。

基于功能催化剂体系技术制备高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯

利用Ziegler-Natta催化剂与非共轭α,ω-双烯烃功能助剂组成的功能催化剂体系,在工业装置上实现了高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯(hiPP)的生产,并利用FTIR,^(13)C NMR,DSC,SEM,GPC等方法对高橡胶含量hiPP的形态、链结构及性能等进行了研究。试验结果表明,工业聚合所得hiPP的总乙烯含量为16.5%(w),橡胶含量为45%(w),颗粒形态良好,不黏连,流动性好,乙丙无规共聚物(EPR)呈分散相,平均相畴尺寸为1.0~1.5μm,EPR的玻璃化转变温度低于-30℃;该hiPP的力学性能符合热塑性弹性体范畴,弯曲模量低于500 MPa,邵氏硬度(D)低于50。虽然橡胶含量高,但由于具有长链支化结构,高橡胶含量hiPP显示强剪切变稀效应,流变行为类似高熔体强度聚丙烯,具有高流动稳定性和良好的加工性能。

合成1,2-聚丁二烯的催化剂体系

介绍了合成1,2-聚丁二烯的各种催化剂体系,一类是按照负离子聚合机理进行聚合的碱金属或其有机化合物催化剂体系如烷基锂化合物,另一类是Ziegler-Natta型催化剂体系,主要有钴、铁、钼、钨及铬系催化剂。指出了我国合成新型1,2-聚丁二烯用催化剂的发展方向。

乙烯原位共聚制备线性低密度聚乙烯的双功能催化剂体系研究进展

线性低密度聚乙烯(LLDPE)是全球增长最快的通用塑料.相较于传统的两步法,在一个反应器中同时加入齐聚催化剂和共聚催化剂组成双功能催化剂体系,催化乙烯原位共聚制备LLDPE,可以大大简化生产工艺和降低生产成本.综述了近年来乙烯原位共聚制备LLDPE的双功能催化剂体系的研究进展,分别从Ziegler-Natta催化剂/齐聚催化剂、茂金属催化剂/齐聚催化剂和非茂金属催化剂/齐聚催化剂三种体系展开讨论,指出了原位共聚法对双功能催化剂的匹配性和反应速率搭配具有很高要求,并对双功能催化剂体系的未来发展进行了展望.

柴油加氢装置FHUDS-7/8催化剂体系工业应用总结

中国石油化工股份有限公司广州分公司2.0 Mt/a柴油加氢装置于2018年7月完成了FHUDS-8和FHUDS-7催化剂装填及预硫化,一次开车成功。2018年9月后装置处理量逐渐稳定,维持在210~230 t/h,主要加工硫质量分数为0.7%~1.4%的高硫直馏柴油,在较高的体积空速和相对缓和的条件下可稳定生产硫质量分数小于10μg/g的国Ⅵ精制柴油调合组分。2019年10月开始向原料中掺炼10%的焦化柴油,控制精制柴油硫质量分数小于6μg/g,装置的入口和出口温度略有提高。结果表明:通过模拟装置入口和出口温度的变化曲线,以装置的出口温度计算装置的提温速率,得到装置反应提温速率平均约0.9℃/月,FHUDS-8和FHUDS-7柴油加氢精制催化剂体系具有良好的加氢脱硫性能,可以长周期稳定处理高硫直馏柴油或掺兑二次加工油的混合油,具有良好的活性和稳定性。

高结晶PP催化剂体系的配制及工业应用

将H催化剂与外给电子体C组合制备了催化剂体系X。与催化剂体系Y相比.催化剂体系X的催化活性提高了22%,生产的PP粉料粒径大,堆密度高,结晶度在70%以上,而普通PP的结晶度一般为40%～60%。试验表明:采用催化剂体系X能够生产出与同类进口树脂性能相当的高结晶均聚PP和共聚PP。

醋酸装置反应系统催化剂体系稳定性研究及改进

河南龙宇煤化工有限公司400 kt/a醋酸装置采用低压甲醇羰基化醋酸合成工艺,所用催化剂为铑-碘系催化剂,随着醋酸装置运行周期的延长以及负荷的稳步提升,催化剂回收及降低催化剂消耗成为确保醋酸装置高负荷、稳定、经济运行的关键所在。对洗涤塔(T301)、冲洗系统进行相应改造后,醋酸装置负荷提升至115%,稳定运行周期达90 d,一定程度上减少了催化剂的损失,但总体效果比较有限,此后龙宇煤化又对醋酸装置采取了一系列工艺操作条件优化措施,催化剂体系实现了稳定运行,避免了催化剂长周期运行中铑发生沉淀的现象及因催化剂体系问题造成的减产风险,解决了实际操作中的难题,提高了醋酸装置运行的经济效益。

用四氢茚基一型催化剂体系制备的聚乙烯的固态性能

本发明公开了具有优异的尺寸稳定性、固态机械性能和阻隔性能的制品，该制品使用按照基于桥接的联茚基配位体的催化剂体系所制备的聚乙烯树脂来生产。

Axens公司采用多助剂催化剂体系优化CCR重整装置

催化重整在世界汽油生产中所占的份额达到28％，另外，它还是石油化工厂芳烃以及炼油厂氢气的重要来源。在改善催化剂选择性、活性和稳定性技术方面的快速发展对提升炼油厂的经济性有很大影响，改善催化剂选择性，提高产率，可极大提高装置效益。

用于烯烃聚合的催化剂体系及方法

一种用于烯烃聚合的催化剂体系，该体系包括通过使以下组分接触而获得的产物：（A）茂金属络合物；（B）分子式为Al[CH2-C(Ar)R1R2]xHy的有机金属铝化合物，其中Ar为具有6－20个碳原子的取代或未取代的芳基，R1为线性或支化，饱和或不饱和的C1－C10烷基，C6－C20芳基，C7－C20芳基烷基或C7－C20烷基芳基，R2为氢或线性或支化，饱和或不饱和的C1－C10烷基，C6－C20芳基，C7－C20芳基烷基或C7－C13烷基芳基，x=2或3，y=3-x;(C)水。其中B／C的摩尔比为1／1－100／1，与已知的催化剂（其中使用了不同的铝化合物）相比，该催化剂显示出更高的活性。

丙烯聚合的催化剂体系及其制备方法和用途

该专利报道了一种用于丙烯聚合的催化剂的制备方法。催化剂由主催化剂和助催化剂组成。主催化剂是由卤化镁醇合物、卤化钛与含有四元环的1，3-二醚化合物反应得到；助催化剂为烷基铝化合物。主催化剂的制备将微球型氯化镁醇合物颗粒加入到卤化钛液体中，然后加入1，3-二醚化合物，反应一定时间后过滤，洗涤，干燥，得到负载型固体钛催化剂。

美国与加拿大合作开发了将乙醇转化为丁醇的新型串联式双功能催化剂体系

美国罗彻斯特大学和加拿大渥太华大学的研究人员开发了一种选择性高达99％以上（通常催化剂的选择性只有80％）的串联式催化剂体系，即铱和体相镍或氢氧化铜串联使用的双功能催化剂，通过格尔伯特工艺将乙醇转化为正丁醇（转化率高达37％）。该催化剂可使乙醇转化为丁醇的数量比目前方法提高25％，并且没有副产品。美国化学协会杂志上发表的一篇论文介绍了这种新催化剂体系。

负载催化剂体系

该专利公开了一种负载茂金属催化剂的生产方法。它包括：(1)提供一种茂金属催化剂溶液，该溶液由茂金属催化剂溶解在超临界溶剂中得到，温度为-10～200℃；(2)茂金属催化剂溶液与载体材料接触；(3)从茂金属催化剂溶液与载体材料中分离超临界溶剂。

催化剂体系及其在聚合方法中的用途

本发明公开了由碳鎓盐和含有芳族基团的路易斯碱反应制得的催化剂活化剂配合物；还公开了通过包括含有芳族基团的路易斯碱的含有第ⅢA族元素的盐与三苯甲基卤化物的用来制备的催化剂活化剂配合物；还公开了包括本发明的活化剂配合物的催化剂体系和利用它来聚合烯烃的方法。

潍坊工程职业学院开发出能够切换不同催化剂体系的乙烯聚合装置

潍坊工程职业学院开发出一种能够切换不同催化剂体系的乙烯聚合装置。它包括流化床反应器、与流化床反应器连接的氮气罐、乙烯原料罐、催化剂加料罐。解决了现有装置进行不同催化剂切换需要停车换床的问题。