高稳定性超深度脱硫和多环芳烃深度饱和柴油加氢催化剂RS-3100的开发

基于对加氢催化剂失活因素(如积炭形成、活性相长大)的有效控制,相继开发了构建通畅扩散孔道的载体制备技术、稳定活性相的金属负载技术以及削减活性位积炭的催化剂制备技术,由此创建了“反应物分子与活性相最优匹配”的新型催化剂制备技术(ROCKET^(+)技术)平台。基于该平台成功开发了高稳定性超深度脱硫和多环芳烃深度饱和柴油加氢催化剂RS-3100。与参比剂相比,RS-3100催化剂的稳定性提高30%以上,工业装填堆密度降低20.5%,具有高性价比。RS-3100催化剂适合于中高压、原料中含有二次加工柴油的加氢装置,可以在较缓和条件下生产硫质量分数低于10μg g、多环芳烃质量分数小于7%的国Ⅵ标准柴油调合组分。

表面覆盖SiO_2用于提高Pt-Pd/CeO_2-ZrO_2-Al_2O_3商用柴油机氧化型催化剂的抗硫性（英文）

向Pt-Pd/CeO2-ZrO2-Al2O3(Pt-Pd/CZA)商用柴油机氧化型催化剂(DOC)中加入多孔SiO2以提高其抗硫性.使用多层涂覆法在Pt-Pd/CZA催化剂表面覆盖一层多孔SiO2,从而制得SiO2/Pt-Pd/CeO2-ZrO2-Al2O3(SiO2/Pt-Pd/CZA)抗硫DOC.并使用扫描电子显微镜(SEM),H2程序升温还原(H2-TPR),氮气吸脱附,X射线能谱(EDX)和热重分析(TGA)等对其进行表征.SEM结果显示,SiO2层以多孔形式均匀覆盖在催化剂表面.氮气吸脱附结果表明,所添加的SiO2的织构性质与Pt-Pd/CZA催化剂的织构性质相似,因而表面覆盖的SiO2并未明显改变Pt-Pd/CZA催化剂的比表面积和孔结构.H2-TPR结果证实表面覆盖的SiO2不影响Pt-Pd/CZA催化剂的还原性能.EDX和TGA结果说明表面覆盖SiO2可以抑制硫物种在催化剂表面的形成及累积.最终,本文所制备的SiO2/Pt-Pd/CZA催化剂在保持Pt-Pd/CZA商用DOC的高活性及耐久性的同时有效提高了其抗硫性.

La对柴油车尾气中可溶性有机物氧化催化剂CeO2-ZrO2的影响(英文)

采用共沉淀法分别制备CeO_2-ZrO_2(质量比60:40)和CeO_2-ZrO_2-La_2O_3(质量比60:30:10)催化剂.利用热重-差热分析(TG-DTA)对柴油车尾气中可溶性有机物(SOF)的催化活性进行测试.结果表明La改性的CeO_2-ZrO_2催化剂相较于CeO_2-ZrO_2催化剂表现出更好的活性,SOF的起燃温度为164℃,最大失重点温度为212℃;对CeO_2-ZrO_2来说,SOF在168℃开始转化,221℃转化最快.X射线衍射(XRD)结果表明,La的添加有效降低老化催化剂的晶粒尺寸增大速率.N_2吸附-脱附的结果说明La的添加有利于增大CeO_2-ZrO_2催化剂的比表面积;O_2-程序升温脱附(O_2-TPD)和X射线光电子能谱(XPS)结果表明La的改性有效增加化学吸附氧含量因此,CeO_2-ZrO_2-La_2O_3催化剂表现出较好的催化活性和抗老化性.

柴油加氢改质催化剂的制备及评价

为了提高柴油的十六烷值,降低油品中的硫含量,制备一种高活性加氢改质催化剂。该催化剂成分包括USY分子筛为主要的裂化成分,氧化铝水合物拟薄水铝石为载体的主体成分,Ni和W的盐类和氧化物为活性组分并且添加P元素作为助剂。在工艺条件温度340℃,压力6.0 MPa,空速1.0 h-1,氢油体积比600的条件下,柴油十六烷值提高6个单位,硫含量降低且保证柴油收率在97%。这种催化剂制备方法可操作性较强,易于进行工业放大,增加了柴油的附加值,提高经济效益。

PHF-101超低硫柴油加氢精制催化剂的工业应用

在中国石油兰州石化公司300万t/a柴油加氢装置上,对PHF-101超低硫柴油加氢精制催化剂进行了工业应用。结果表明:该催化剂满足连续稳定生产国Ⅳ标准柴油的要求,并且装置运行状况良好,可加工原料范围宽;在生产国Ⅴ标准柴油时,于现有装置条件下,该催化剂不适合高负荷连续稳定运行,脱硫率和精制柴油十六烷值增加量均未达到设计要求,脱氮率高于设计值。

催化裂化多产柴油催化剂的开发及工业应用

对我公司在催化裂化装置上开发应用多产柴油催化剂进行了论述，认为多产柴油催化剂的开发应用是成功的，柴油收率提高明显，为满足河南省成品油市场对柴油的需求做出了贡献。

焙烧温度对柴油车氧化催化剂Pt-Pd-(x)ZrO_(2)/Ce_(0.3)Zr_(0.7)O_(2)-Al_(2)O_(3)性能的影响

制备了氧化铝、铈锆复合氧化物负载铂、钯的双金属催化剂Pt-Pd/Ce_(0.3)Zr_(0.7)O_(2)-Al_(2)O_(3),用于柴油车尾气中CO、HC和NO的催化氧化.通过添加3% ZrO_(2)助剂改性,并考察制备过程中焙烧温度对性能的影响,进一步优化催化剂性能.活性评价结果表明,添加ZrO_(2)明显提高了催化剂的低温氧化活性.焙烧温度对催化剂的氧化性能有较大影响,焙烧温度为800℃时,催化剂Pt-Pd-(3%) ZrO_(2)/Ce_(0.3)Zr_(0.7)O_(2)-Al_(2)O_(3)对CO和C_(3)H_(6)转化的起燃温度最低,分别为168、189 ℃;焙烧温度为700 ℃时,NO转化为NO;的转化率最高,最大转化率为36%,催化剂表现出较好的热稳定性.通过XRD、N_(2)吸附-脱附、CO化学吸附、XPS、H_(2)-TPR等表征手段研究了催化剂物理化学性质随焙烧温度的变化,分析了其与催化活性之间的关系,得到不同焙烧温度制备的催化剂的物理化学性质不同,而贵金属分散度、表面活性氧含量、还原能力等性质协同影响氧化活性.通过优化焙烧温度提升柴油车氧化催化剂性能,对提高工业应用柴油车尾气后处理系统的净化效率有重要意义.

CeO_2的添加对柴油车氧化催化剂Pt/SiO_2-Al_2O_3的NO氧化性能提高的影响（英文）

采用分步浸渍法制备不同CeO_2含量改性SiO_2-Al_2O_3载体的Pt/SiO_2-Al_2O_3柴油车氧化催化剂Pt/SiO_2-Al_2O_3-wCeO_2(质量分数w为0%,5%,10%,15%,30%)。利用固定床反应器,在模拟柴油车行驶条件下测定催化反应活性。活性结果表明,无论CO和C3H6存在与否,适量CeO_2的添加均明显提高了Pt/SiO_2-Al_2O_3柴油车氧化催化剂的NO氧化性能。其中,Pt/SiO_2-Al_2O_3-15%CeO_2表现出了最优氧化性能,其能在较宽温度范围内维持61%的NO_2产率。CO-化学吸附结果表明,适量CeO_2的添加有利于提高Pt的分散度,即提高催化剂表面可利用Pt原子比例。透射电镜(TEM)结果证实了CeO_2改性后高分散的Pt颗粒的存在,X射线衍射(XRD)结果也说明CeO_2改性后的载体更利于抑制Pt晶粒的增长。氢气程序升温还原(H2-TPR)和TEM结果均说明CeO_2的添加增强了贵金属-载体间的相互作用,从而更利于PtO_x与CeO_2还原。总之,本文表明CeO_2改性柴油车催化剂(DOC)可以提高催化剂的分散性和还原性,从而提高NO催化氧化性能,其对工业应用中柴油车尾气净化后处理复合系统(DOC+DPF+SCR)的净化效率的提高有重要意义。

Pt/Pd双涂层柴油车氧化催化剂催化性能的研究

考察Pt、Pd质量比(简称Pt/Pd)及不同涂层结构对柴油车氧化催化剂(DOC)处理模拟柴油车尾气的影响。结果表明:当Pt/Pd=3∶1时,新鲜态单涂层DOC的催化活性最高;当Pt/Pd=3∶1时,单、双涂层CO起燃温度(转化率为50%时对应的温度)分别为145、122℃,双涂层要优于单涂层;800℃、16h老化后,双涂层DOC的碳氢化合物(HC)起燃温度比单涂层低50℃左右,新鲜态和老化态双涂层DOC的BET比表面积更具有优势,双涂层DOC的耐热老化性能得到明显改善。

柴油加氢精制催化剂的研究

研制了以改性氧化铝为载体、以钨镍为活性组元的柴油深度脱芳烃加氢精制催化剂,通过了活性稳定性试验.利用该催化剂,以大庆石化公司炼油厂V(重油催化轻柴油):V(焦化柴油)=4:1的混合油为原料,在氢分压8.5 MPa、氢油体积比300:1、体积空速1.0 h-1和反应温度340℃的工艺条件下,可生产硫质量分数＜30μg·g-1、芳烃体积分数＜10%的清洁柴油.

LH一03柴油加氢改质催化剂工业化试生产总结

LH—03柴油加氢改质催化剂与现在国内普遍采用的加氢精制催化剂相比，具有强度高、比表面积大、孔容大的特点，其脱硫、脱氮率高，对柴油十六烷值的改进性能明显．是生产清洁燃料及炼油厂柴油加氢改质较理想的催化剂。

柴油异构降凝催化剂DIJ的开发

制备一种以某型分子筛和氧化铝为载体、W和Ni为活性组分的柴油异构降凝催化剂DIJ,用吡啶吸附红外光谱、X射线衍射、BET等手段对催化剂进行物化性质的表征,在加氢装置上对催化剂进行活性和稳定性考察。结果表明,以大庆焦化柴油和焦化柴油与催化裂化柴油的混合柴油为原料,异构降凝催化剂DIJ与精制剂组合使用时,柴油收率高,产品硫质量分数小于50.0μg/g,凝点降低14℃以上,十六烷值损失不大于0.6个单位。异构降凝催化剂DIJ具有良好的活性和稳定性。

柴油机氧化催化剂NO低温氧化性能提升研究

通过向单Pt型DOC催化剂中引入一定比例Pd、调整涂敷干重以及涂层配方考察对DOC起燃性能的影响,特别是对NO低温氧化性能的影响。结果表明,单Pt型DOC催化剂中引入一定比例的Pd,可以显著提升CO和C_(3)H_(6)的起燃性能,同时也能一定程度降低NO转化率的峰值温度;涂敷干重由70 g·L^(-1)增加到100 g·L^(-1),涂层对NO和C_(3)H_(6)的吸附能力增强,对NO转化活性的增强更为明显。在最佳涂层配方CA05+CA06下,显著提升了DOC催化剂的NO低温氧化性能。

茂名石化研制成功柴油深度加氢脱硫催化剂

近期，茂名石化成功开发的FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂和乙烯装置长周期运行技术获得中国石化集团公司科技进步一等奖。

HY/MCM-41/γ-Al_2O_3负载的硫化态Ni-Mo-P催化剂上萘的加氢

采用水热法合成了不同SiO2 /Al2 O3 比的MCM 4 1介孔分子筛 .并分别以HY/MCM 4 1 /γ Al2 O3 ,HY/γ Al2 O3 和γ Al2 O3 为载体 ,用浸渍法制备了Mo Ni P催化剂 .以萘为模型化合物 ,考察了硫化态Mo Ni P催化剂的加氢活性 .结果表明 ,不同载体负载的催化剂催化活性均随着活性组分负载量的增大而提高 ,其中掺杂大比表面MCM 4 1的HY/MCM 4 1 /γ Al2 O3所负载的催化剂催化活性提高幅度最大 .由于MCM 4 1与HY分子筛在酸性和孔结构上存在互补性 ,因而催化剂对萘加氢存在协同作用 .提出了萘加氢的反应机理 ,认为反应网络包括两个平行路径 :一是萘加氢生成四氢萘后发生异构化或开环反应 ;二是萘加氢生成四氢萘后进一步加氢生成十氢萘 。

高分散还原态Pt基催化剂的制备及其NO氧化的催化性能

Pt^(0)被认为是NO氧化的活性物种,而催化剂的制备方法对活性物种的含量起着决定性作用。本文采用非惰性气氛保护的改性醇还原-浸渍法(MARI)合成了高分散高Pt^(0)含量的1%(w,质量分数)Pt/SiO_(2)―Al_(2)O_(3)催化剂(MA-Pt/SA)。X射线粉末衍射(XRD)、CO-漫反射傅里叶变换红外吸收光谱(CO-DRIFTS)和透射电镜(TEM)表征证实在550℃焙烧3 h后催化剂的Pt颗粒仅有3.8 nm。同时,X射线光电子能谱(XPS)和H_(2)-程序升温还原(H_(2)-TPR)结果表明催化剂具有高Pt^(0)含量(60.3%)。模拟柴油车尾气气氛进行活性测试,并与传统浸渍法制备的1%(w)Pt/SiO_(2)―Al_(2)O_(3)催化剂(C-Pt/SA)对比,结果显示MA-Pt/SA具有优异的催化氧化性能,其NO最大转化率高达74%,比C-Pt/SA的NO转化率高了23%。经670℃高温老化15 h后,老化的MA-Pt/SA的NO转化率仍然高达69%。此外NO+O_(2)共吸附原位漫反射傅里叶变换红外吸收光谱(in situ DRIFTS of NO+O_(2) co-adsorption)表明高的Pt分散度和高Pt^(0)含量能够促进中间物种桥式硝酸盐的生成及分解,进而导致了优异的NO氧化活性。最后,利用同样方法将Pt的负载量降低至0.5%(w)制备催化剂,NO转化率仍达64%。这种制备方法能够获得低贵金属高性能的Pt基催化剂。

孔结构对催化裂化催化剂性能的影响

考察了添加助剂对催化裂化(FCC)催化剂孔结构的影响,并通过N2脱附、吡啶吸附红外(Py-IR)、重油小型固定流化床反应器进行表征,研究了孔结构对FCC催化剂性能的影响。结果表明,加入助剂后,FCC催化剂比表面积有降低趋势,孔体积略有所增大,沸石与基质的表面积之比(Z/M)下降,同时催化剂酸量也有降低趋势,导致了催化剂分子筛比表面积减小,从而使得催化剂活性降低,B酸减少,孔比表面积的降低使催化剂分子筛相对含量下降,柴油收率和总液体收率分别提高了3.18,1.35个百分点,焦炭产率降低了3.9个百分点。

车用轻柴油性能对柴油机燃烧及碳烟排放的影响

从柴油的性能着手,详细论述了不同柴油性能对柴油机燃烧及对碳烟排放的影响。并介绍了能改善柴油机燃烧性能和降低碳烟排放的燃油技术。

K_2Ti_2O_5在去除柴油机尾气烟炭中的应用

采用溶胶-凝胶法合成了柴油氧化催化剂K2Ti2O5。以炭黑模拟柴油发动机尾气中的烟炭,利用程序升温研究了K2Ti2O5对烟炭的催化氧化活性。结果表明,当K2Ti2O5与炭黑颗粒紧密接触时,炭黑起燃温度为280℃,峰温为325℃,其催化活性高于松散接触者,也高于传统的Pt负载型催化剂;K2Ti2O5与水混合后发生水解反应,但只要经重新干燥和高温焙烧,仍能保持较高的活性,说明K2Ti2O5具有良好的可再生性。

矿用防爆柴油机DOC减排装置的研发

针对目前矿用防爆柴油机尾气中CO、HC排量高,严重危害矿下工作人员身体健康的现状。为此,我们利用柴油氧化催化剂(DOC)成功研发了一种适于矿用防爆柴油机的DOC减排装置,该装置对尾气中CO的转化率高达95%以上,HC的转化率也高达80%以上,且使用寿命长,具有很好的经济环保价值,适于在矿用防爆柴油机车上推广使用。