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甲醇低压羰基合成醋酸铑/铱-碘催化剂的作用机理探讨 被引量:6
1
作者 江在成 袁鹏民 孙景明 《煤化工》 CAS 2010年第3期29-32,共4页
介绍了甲醇低压羰基合成醋酸工艺中铑-碘催化剂体系、铱-碘催化剂体系以及改良后催化剂体系在反应系统中的作用机理,总结了其在实际生产过程中不同的控制原理和步骤,能够更好地分析和解决生产中出现的问题。通过对比分析可以看出,工业... 介绍了甲醇低压羰基合成醋酸工艺中铑-碘催化剂体系、铱-碘催化剂体系以及改良后催化剂体系在反应系统中的作用机理,总结了其在实际生产过程中不同的控制原理和步骤,能够更好地分析和解决生产中出现的问题。通过对比分析可以看出,工业生产采用铱-碘催化剂体系比铑-碘催化剂体系有更多的优点,是甲醇低压羰基合成醋酸工艺关注的重点。 展开更多
关键词 甲醇低压羰基合成醋酸铑 铱-催化剂反应机理
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碘催化剂在精细有机物合成中的研究进展
2
作者 程剑 《化工设计通讯》 CAS 2018年第8期51-52,共2页
碘催化剂被广泛应用于有机合成中,不仅价格低廉,容易取得,而且没有毒害,在温和条件下即可高效地合成各类有机物。首先对碘催化酰化反应进行介绍,然后对催化含氮化合物合成胺类化合物进行分析,并对碘催化剂在其他精细有机物合成中的应用... 碘催化剂被广泛应用于有机合成中,不仅价格低廉,容易取得,而且没有毒害,在温和条件下即可高效地合成各类有机物。首先对碘催化酰化反应进行介绍,然后对催化含氮化合物合成胺类化合物进行分析,并对碘催化剂在其他精细有机物合成中的应用要点进行详细探究。 展开更多
关键词 催化剂 催化酰化 化合物
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松香歧化催化剂的研究进展 被引量:3
3
作者 王有琼 王亚明 黄若华 《林产化工通讯》 北大核心 1998年第2期20-22,共3页
综述了本世纪中叶以来用于松香歧化反应催化剂的研究及工业应用情况。
关键词 松香 歧化反应 催化剂 催化剂 催化剂
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直接反应法制备异丙醇铝中碘的催化机理 被引量:3
4
作者 王修慧 罗新宇 +2 位作者 杨娅 高宏 翟玉春 《大连交通大学学报》 CAS 2007年第3期84-87,共4页
详细探讨了直接反应法制备异丙醇铝过程中单质碘对铝与异丙醇反应的催化机理,得出碘的催化作用在于:碘首先与铝反应生成A lI3,然后A lI3醇解生成异丙醇铝和H I,同时H I与铝反应又生成A lI3和H2.另外对铝与异丙醇的反应中碘的最佳用量以... 详细探讨了直接反应法制备异丙醇铝过程中单质碘对铝与异丙醇反应的催化机理,得出碘的催化作用在于:碘首先与铝反应生成A lI3,然后A lI3醇解生成异丙醇铝和H I,同时H I与铝反应又生成A lI3和H2.另外对铝与异丙醇的反应中碘的最佳用量以及铝-醇的最佳比例给出了明确的工艺参数. 展开更多
关键词 催化机理 催化剂碘 异丙醇铝
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醋酸混合溶剂中碘催化甲烷部分氧化过程研究 被引量:11
5
作者 张瑾 陈立宇 +1 位作者 李锋伟 洪林 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期59-63,共5页
在醋酸和杂多酸混和溶剂中进行了甲烷液相部分氧化过程研究。进行了碘系列催化剂以及溶剂体系中杂多酸筛选,考察了催化剂用量、磷钨酸浓度、氧化剂类型、反应温度、压力等条件对甲烷转化的影响。结果表明,在磷钨酸浓度0.072 mol/L,碘含... 在醋酸和杂多酸混和溶剂中进行了甲烷液相部分氧化过程研究。进行了碘系列催化剂以及溶剂体系中杂多酸筛选,考察了催化剂用量、磷钨酸浓度、氧化剂类型、反应温度、压力等条件对甲烷转化的影响。结果表明,在磷钨酸浓度0.072 mol/L,碘含量0.04 mol/L,KMnO_4为0.158 mol/L,温度210℃,压力4.0 MPa条件下,甲烷转化率可达12.98%,目的产物醋酸甲酯选择性84.39%。初步探讨了醋酸和磷钨酸混合溶剂中碘催化甲烷液相选择性氧化的亲电反应机理。 展开更多
关键词 甲烷 部分氧化 醋酸/杂多酸混合溶剂 催化剂
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碘催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮 被引量:5
6
作者 杨水金 高飞 《工业催化》 CAS 2005年第7期36-38,共3页
以单质碘为催化剂、通过丁酮和1,2-丙二醇反应合成丁酮1,2-丙二醇缩酮。考察了酮醇物质的量比、催化剂用量以及反应时间对产品收率的影响。结果表明,适宜的工艺条件为:n(丁酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.3,催化剂用量为反应物料总质量的0.3%... 以单质碘为催化剂、通过丁酮和1,2-丙二醇反应合成丁酮1,2-丙二醇缩酮。考察了酮醇物质的量比、催化剂用量以及反应时间对产品收率的影响。结果表明,适宜的工艺条件为:n(丁酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.3,催化剂用量为反应物料总质量的0.3%,带水剂环己烷6mL,反应时间1.0h。在此反应条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮收率达70.3%。 展开更多
关键词 丁酮1 2-丙二醇缩酮 催化剂 缩酮化
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碘无溶剂催化合成葡萄糖五乙酸酯 被引量:2
7
作者 曾创 严楠 许招会 《工业催化》 CAS 2010年第11期66-68,共3页
以葡萄糖和乙酸酐为原料,碘为催化剂,无溶剂条件下合成了葡萄糖五乙酸酯,考察了糖酐原料配比、反应时间、反应温度及催化剂用量等因素对产品收率的影响。较优反应条件为:0.1 mol葡萄糖,n(葡萄糖):n(乙酸酐)=1.0:6.0,反应温度25℃,反应时... 以葡萄糖和乙酸酐为原料,碘为催化剂,无溶剂条件下合成了葡萄糖五乙酸酯,考察了糖酐原料配比、反应时间、反应温度及催化剂用量等因素对产品收率的影响。较优反应条件为:0.1 mol葡萄糖,n(葡萄糖):n(乙酸酐)=1.0:6.0,反应温度25℃,反应时间1.0 h,催化剂用量0.2 g,酯收率可达96.3%。 展开更多
关键词 精细化学工程 葡萄糖五乙酸酯 葡萄糖 乙酸酐 酯化 催化剂
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铑/铱一碘催化甲醇羰基合成醋酸实验装置工艺研究 被引量:1
8
作者 陈丽华 《山东化工》 CAS 2013年第8期23-26,30,共5页
通过铑/铱-碘催化剂反应机理的差别来阐述实验中两种实验装置操作不同之处,并对使用两种不同催化剂体系的醋酸装置进行评价,并对实际数据规律总结以指导实际生产。
关键词 甲醇低压羰基 醋酸 铑/铱-催化剂 实验操作对比
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碘催化甲烷气-液氧化反应本征动力学研究
9
作者 师博辉 武娜 张秀成 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第1期26-28,50,共4页
在高压反应釜中,以发烟硫酸为溶剂,碘为催化剂,温度为443~473K、甲烷压力3.0MPa的条件下进行了甲烷气-液氧化反应。通过对实验数据的拟合得出本征动力学反应速率方程为:-rA=kCA,其中,443K、453K、463K和473K温度下的反应速率常数分别为0... 在高压反应釜中,以发烟硫酸为溶剂,碘为催化剂,温度为443~473K、甲烷压力3.0MPa的条件下进行了甲烷气-液氧化反应。通过对实验数据的拟合得出本征动力学反应速率方程为:-rA=kCA,其中,443K、453K、463K和473K温度下的反应速率常数分别为0.0271、0.0284、0.0344和0.0391,活化能E为22.49kJmol-1,频率因子k0为11.75min-1。 展开更多
关键词 催化剂 甲烷气-液氧化反应 本征反应动力学 甲醇
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非光气化法MDI—苯胺为原料,钯—碘化合物催化法 被引量:1
10
作者 姚丽年 《南化技术情报》 1989年第3期56-68,共13页
关键词 MDI 非光气化法 苯胺 钯/催化剂
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铑碘催化剂催化甲醇羰基化反应的IRC解析 被引量:11
11
作者 郝茂荣 冯文林 +1 位作者 冀永强 雷鸣 《中国科学(B辑)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期287-295,共9页
在HF/LANL2DZ水平上,采用能量梯度法,研究了铑碘催化剂催化甲醇羰基化反应循环中各基元反应的反应物、中间体、过渡态、产物的几何结构,并计算了它们势能面的变化。通过对各基元反应过渡态的IRC解析,证实了所得各类几何结构是甲醇羰基... 在HF/LANL2DZ水平上,采用能量梯度法,研究了铑碘催化剂催化甲醇羰基化反应循环中各基元反应的反应物、中间体、过渡态、产物的几何结构,并计算了它们势能面的变化。通过对各基元反应过渡态的IRC解析,证实了所得各类几何结构是甲醇羰基化锗碘催化循环反应途径上的驻点,完整给出了循环反应过程中分子沿极小能量途径在各基元反应过程中的构型变化,并提出了中间体构型转换在循环反应过程中的作用。通过结构分析,提出了顺式和反式催化循环反应两种途径之间除催化活性物顺反异构关联外,还可以通过中间体构型转换关联,其活化能为49.79kJ/mol,并且在还原消除基元反应步骤有既非顺式也非反式的情况,证明该循环反应可能经历多个途径实现,但无论何种途径,碘甲烷氧化加成基元反应是整个循环反应过程的速控步骤。 展开更多
关键词 催化剂 甲醇 乙酸 羰基化反应 IRC 内禀反应坐标法 反应机理 量子化学计算 催化活性
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甲醇制乙酸工艺中降低杂质离子浓度的研究进展
12
作者 张宏喜 于晨雨 +3 位作者 周美边 杨显德 顾明兰 杨晶 《煤炭与化工》 CAS 2024年第8期155-160,共6页
乙酸是合成乙酸乙烯、乙酸酯、乙酸酐和氯乙酸等有机化合物的关键原料。甲醇羰基化制备乙酸是目前的主流工艺,然而在反应液中微量的杂质离子对催化剂的活性和稳定性产生重大的影响。以当前主流的Cativa工艺(铱基均相催化体系)为例,分析... 乙酸是合成乙酸乙烯、乙酸酯、乙酸酐和氯乙酸等有机化合物的关键原料。甲醇羰基化制备乙酸是目前的主流工艺,然而在反应液中微量的杂质离子对催化剂的活性和稳定性产生重大的影响。以当前主流的Cativa工艺(铱基均相催化体系)为例,分析了杂质离子的来源及其对催化剂性能的负面影响。综述了当前采用的杂质离子处理策略,并着重介绍了离子交换树脂技术在杂质离子去除中的应用。从而为甲醇羰基化制备乙酸的正常生产提供一定的参考。 展开更多
关键词 乙酸 甲醇 羰基化 杂质金属 铱-催化剂 树脂脱除法
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4,4′-硫代二酚的制备 被引量:2
13
作者 张宪武 《化学世界》 CAS CSCD 1993年第8期363-365,共3页
4,4′-硫代二酚是通过二氯化硫和苯酚在碘催化剂存在下,于环己烷-乙酸乙酯介质中反应生成。
关键词 硫代二酚 三氯化硫 苯酚 催化剂
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管式环流反应器在乙酸/乙酐羰基合成中的应用 被引量:1
14
作者 崔波 董丽丽 +2 位作者 朱政 胡安水 金青 《化学工业与工程技术》 CAS 2010年第2期9-14,共6页
介绍了以乙酸甲酯和甲醇为原料合成年产20kt乙酐和20kt乙酸的过程,并且介绍了在以LiI为促进剂的铑-碘均相催化剂作用下、170~199℃的温度范围及5.0MPa压力条件下,管式环流反应器在乙酸/乙酐合成中的应用。分析了反应器内流体的流... 介绍了以乙酸甲酯和甲醇为原料合成年产20kt乙酐和20kt乙酸的过程,并且介绍了在以LiI为促进剂的铑-碘均相催化剂作用下、170~199℃的温度范围及5.0MPa压力条件下,管式环流反应器在乙酸/乙酐合成中的应用。分析了反应器内流体的流动特点和羰基合成的反应过程,建立了数学模型。计算得到了反应器内反应物料转化率、各组分浓度、温度和冷却水温度等各种参数沿物料流动方向的分布,同时对反应器进行了热稳定性分析。计算结果表明,当系统在操作过程中转化率偏离定常态0.0001,温度偏离定常态0.0001℃时,转化率和温度能分别在4×10^-6s和8×10^-4s内回到定常态,整个反应体系是稳定的。 展开更多
关键词 羰基合成 乙酐 铑-均相催化剂 管式环流反应器 热稳定性
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乙酰水杨酸绿色合成实验新方法研究 被引量:7
15
作者 康永锌 马晨晨 裴蓉 《实验技术与管理》 CAS 北大核心 2016年第10期41-44,共4页
根据绿色化学理念,对乙酰水杨酸的合成实验方法进行了改进和优化。以硅胶负载碘(I2/SiO2)为催化剂,试管为反应容器,通过微波辐射加热合成了乙酰水杨酸。通过单因素试验考察乙酸酐/水杨酸比例、催化剂用量、微波功率、辐射时间对乙酰... 根据绿色化学理念,对乙酰水杨酸的合成实验方法进行了改进和优化。以硅胶负载碘(I2/SiO2)为催化剂,试管为反应容器,通过微波辐射加热合成了乙酰水杨酸。通过单因素试验考察乙酸酐/水杨酸比例、催化剂用量、微波功率、辐射时间对乙酰水杨酸产率的影响,并通过正交试验确立了最佳的实验条件。与传统的浓硫酸催化法实验相比较,该法反应时间短、产率高、操作简单、危险性小、环境友好。 展开更多
关键词 乙酸水杨酸 硅胶负载催化剂 微波加热 绿色合成
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甲醇低压羰基合成醋酸工艺、流程及控制新进展 被引量:5
16
作者 谢润兴 颜庭政 唐红萍 《精细化工原料及中间体》 2009年第12期6-12,共7页
一、前言 1968年.Monsanto公司首次报道了甲醇羰基合成醋酸新的催化剂体系,即羰基铑一碘催化剂。因其具有高选择性和催化活性,且反应条件温和,区别于Basf的“高压法”,被称之为“低压法”。由于低压羰基化法具有显著的技术及经济... 一、前言 1968年.Monsanto公司首次报道了甲醇羰基合成醋酸新的催化剂体系,即羰基铑一碘催化剂。因其具有高选择性和催化活性,且反应条件温和,区别于Basf的“高压法”,被称之为“低压法”。由于低压羰基化法具有显著的技术及经济优势,逐渐成为醋酸生产的主流技术。该项技术的发明,是C1化学的重大进展。 展开更多
关键词 醋酸工艺 羰基合成 低压法 甲醇 控制 催化剂体系 流技术 催化剂
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甲醇羰基化制乙酸反应的理论研究 被引量:12
17
作者 雷鸣 冯文林 +2 位作者 郝茂荣 冀永强 徐振锋 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 2001年第5期462-467,共6页
采用有效核势能近似(ECP)从头算方法, 在LANL2DZ基组下研究了铑碘络合物催化剂催化甲醇羰基化制乙酸的反应机理. 优化得到了反应基态势能面的反应物、过渡态和产物的几何构型. 理论计算结果说明, 该催化反应循环中CH3I氧化加成、羰基插... 采用有效核势能近似(ECP)从头算方法, 在LANL2DZ基组下研究了铑碘络合物催化剂催化甲醇羰基化制乙酸的反应机理. 优化得到了反应基态势能面的反应物、过渡态和产物的几何构型. 理论计算结果说明, 该催化反应循环中CH3I氧化加成、羰基插入和CH3COI还原消除基元反应步骤的活化位垒分别为216.03, 128.10和126.56 kJ/mol, CH3I氧化加成是整个反应的决速步骤. 展开更多
关键词 络合物催化剂 甲醇羰基化 从头算 赝式法 乙酸 反应机理 势能面
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Semi-heterogeneous photo-Cu-dual-catalytic cross-coupling reactions using polymeric carbon nitrides 被引量:3
18
作者 Zhaofei Zhang Yangsen Xu +4 位作者 Qitao Zhang Shaofan Fang Hongli Sun Wei Ou Chenliang Su 《Science Bulletin》 SCIE EI CSCD 2022年第1期71-78,M0004,共9页
A merger of copper catalysis and semiconductor photocatalysis using polymeric carbon nitride(PCN)for multi-type cross-coupling reactions was developed.This dual-catalytic system enables mild C-H arylation,chalcogenati... A merger of copper catalysis and semiconductor photocatalysis using polymeric carbon nitride(PCN)for multi-type cross-coupling reactions was developed.This dual-catalytic system enables mild C-H arylation,chalcogenation,and C-N cross-coupling reactions under visible light irradiation with a broad substrate scope.Good-to-excellent yields were obtained with appreciable site selectivity and functional group tolerance.Metal-free and low-cost PCN photocatalyst can easily be recovered and reused several times. 展开更多
关键词 Dual catalysis Polymeric carbon nitride Heterogeneous photocatalysis C-H functionalization C-N coupling
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A simple catalyst for aqueous phase Suzuki reactions based on palladium nanoparticles immobilized on an ionic polymer
19
作者 Saeideh Ghazali-Esfahani Emilia Paunescu +3 位作者 Mojtaba Bagherzadeh Zhaofu Fei Gabor Laurenczy Paul J.Dyson 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第4期482-486,共5页
Palladium nanoparticles immobilized on a cross-linked imidazolium-containing polymer were evaluated as a catalyst for Suzuki carbon-carbon cross-coupling reactions using water as the solvent. The nanocatalysts show go... Palladium nanoparticles immobilized on a cross-linked imidazolium-containing polymer were evaluated as a catalyst for Suzuki carbon-carbon cross-coupling reactions using water as the solvent. The nanocatalysts show good catalytic activities for aryl iodides and aryl bromides and moderate activity with aryl chloride substrates. Coupling of sterically hindered substrates could also be achieved in reasonable yields. The heterogeneous catalyst is stable, can be stored without precautions to exclude air or moisture, and can be easily recycled and reused. 展开更多
关键词 CATALYSIS biphasic catalysis polymeric ionic liquids NANOPARTICLES aqueous phase catalysis Suzuki reaction
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