助剂对Co/HMS催化剂结构和F-T合成性能的影响

详细研究了钍、锆、锰及铈助剂对钴质量分数为 15 %的Co/HMS催化剂结构、F T合成CO转化率、CO2 选择性及烃分布的影响 ,结果表明 :钍能适当提高F T合成活性 ,且低温下具有较强的链增长能力 ;锆、锰、铈降低了催化剂CO转化率 ,催化剂加氢能力变强 ,导致低碳烃增加较快 ,汽柴油馏分段减低 ,相应的链增长能力降低 ,并以锰和铈较为明显 ;XRD ,TPR及TG表征表明 :锆和铈可提高催化剂Co还原度 ,但F T合成反应时金属Co易被氧化 ,反应中金属Co量明显减少 ,CO转化率降低 ,并以铈最为显著 ;Th助催化剂Co还原度稍有减低 ,Co分散度高于Co/HMS ,且反应中金属Co较为稳定 ,CO转化率得以提高 ;添加Mn助剂后 ,催化剂难以还原 ,反应中活性相金属Co量较小 ,CO转化率较低 .

HMS介孔分子筛催化剂上苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯

以正十八胺为模板剂合成了介孔HMS分子筛,采用微波辅助分步浸渍溶剂热法在HMS分子筛上合成了结构新颖的Pd(Salen)配合物催化剂;采用FTIR和1H NMR等手段确定了Pd(Salen)配合物的结构,XRD和N2吸附-脱附表征结果显示Pd(Salen)固载于HMS分子筛上。将该负载型Pd(Salen)/HMS催化剂用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的反应中,该催化剂对此反应具有较好的催化性能,考察了反应温度、反应压力、反应时间等条件对碳酸二苯酯收率的影响,并对工艺条件进行了优化。实验结果表明,当反应温度为373K、反应压力为4.0MPa(n(CO)∶n(O2)=7∶1)、反应时间为8h时,碳酸二苯酯收率可达18.8%。

WO3/HMS催化剂多相催化氧化环戊烯合成戊二醛

以（NH4）2WO4为钨源制备的WO3/HMS分子筛为催化剂,过氧化氢为氧化剂,考察了在环戊烯氧化制备戊二醛的多相催化反应中反应时间、反应温度、催化剂质量、溶剂用量和氧化剂质量分数等因素对戊二醛收率的影响。筛选出WO3/HMS催化环戊烯（CPE）合成戊二醛反应的适宜工艺条件：n（H2O2）∶n（W）∶n（CPE）=2∶0.025∶1,V（t-BuOH）∶V（CPE）=8∶1,反应温度为35℃,反应时间为30 h。戊二醛的收率可达67%。

新型W-HMS催化剂的直接合成、表征及催化性能

采用直接合成方法将W^(6+)固载到六方介孔全硅HMS分子筛上,制成新型W-HMS非均相催化剂。利用UV-Vis漫反射和吡啶(Py)-FTIR方法对W-HMS催化剂进行了表征,研究了该催化剂在环戊烯选择氧化制备戊二醛反应中的催化性能,并探讨了该多相催化反应的机理。实验结果表明,钨物种含量对W-HMS催化剂的结构和催化性能有显著的影响,当n(Si)∶n(W)=30时,该催化剂表现出优良的催化性能,环戊烯的转化率和戊二醛的选择性分别达到100.0%和76.3%。UV-Vis漫反射表征结果显示,该催化剂中钨物种以高度分散状态存在于催化剂骨架中,并且钨物种主要以孤立的[WO_4]^(2-)四面体、单聚或低聚的形态存在;Py-FTIR表征结果显示,高度分散的钨物种提供了更多的酸中心,可推测为该反应的活性中心,并且较强的B酸中心有利于环戊烯的催化氧化。

W-HMS催化剂的制备及其在戊二醛合成中的应用研究

以(NH4)2WO4为钨源,采用原位法合成W-HMS催化剂,利用XRD、FTIR等手段对其结构进行了表征;以W-HMS催化环戊烯氧化合成戊二醛,考察了相关因素对戊二醛收率的影响,通过正交实验确定优化反应条件如下:叔丁醇为溶剂、反应时间为28 h、反应温度为35℃、催化剂用量为3.4979 g,在此条件下,戊二醛收率达78%。XRD表征显示,W-HMS具有介孔分子筛的特征结构;FTIR分析表明,W原子已成功进入分子筛骨架。

W-HMS催化剂的原位法制备研究

以钨酸为原料,通过原位合成法将W^(6+)引入六方介孔全硅分子筛HMS骨架中,制备了W- HMS催化剂。采用XRD、FT-IR以及EDS对所得催化剂结构进行了表征,并通过环戊烯过氧化氢非均相催化氧化制备戊二醛,考察了其催化活性。结果显示,W-HMS催化剂的催化性能与W的量密切相关．在n_(si)/n_w(物质的量比)大于或等于30时,催化剂保持了完好的HMS分子筛结构,W原子以嵌入HMS骨架的形式高度分散于载体内表面,构成催化活性中心,对环戊烯氧化反应转化率可达100%,生成戊二醛的选择性达79．3%。

正己烷在Ni/HM催化剂上的异构化反应动力学模型

利用高压微反色谱装置 ,在温度 4 83.15～ 5 2 3.15K、压力 1.0～ 3.0MPa、氢油比 10～ 4 0、重时空速 0 .5～2 .5h-1的条件下 ,对正己烷在Ni/HM催化剂上的临氢异构化动力学进行了实验研究 ,并考察了总压、空速、温度、氢油比等因素对正己烷异构化反应速率的影响。结果表明 ,正己烷临氢异构化反应为拟一级反应 ,其表观活化能为(10 0± 1.5 )kJ/mol。用Langmuir Hinshelwood方法建立了正己烷异构化双位反应动力学模型 。

HM型高效催化剂的乙烯聚合应用研究

研究组分为TiCl_4/MgCl_2-ZnCl_2-SiO_2/AlR_3的HM型高效催化剂的乙烯聚合,发现催化剂组分SiCl_4有促进乙烯聚合的作用,并可以通过调节SiCl_4用量控制催化剂Ti含量ZnCl_2有调节分子量的作用,由MgCl_2ZnCl_2-SiO复合载体组成的Ti系催化剂乙烯均聚催化效率为7.4～14.0kg/g,聚合产物表观密度为0.23～0.30g/cm^2.20～200日颗粒质量为90％～95％,乙烯与1-丁烯共聚时催化效率大大提高,当1-丁烯的体积分数为10％时,效率高达26.0kg/g,共聚产物熔点、结晶度随1-丁烯的体积分数增加而下降,而支化度则随之上升,HM催化剂1m^2反应釜工业试生产的试验结果表明,在0.5MPa下催化效率达152～241kg/g,聚合产物表观密度为0.33～0.34g cm,20～200日颗粒质量为60.6％～84.3％,小于200日颗粒占1％以下,工业试生产的HM催化剂具有催化效率高,颗粒度均匀,极少细粉,表观密度大等优点,达到或超过了实验室研制的技术指标,具有优良有聚合性能。

HM/ZrO_2催化剂的制备及其催化萘异丙基化性能

以ZrO2为共活性组分制备了HM/ZrO2催化剂;用NH3程序升温脱附和BET方法对HM/ZrO2催化剂进行了表征;考察了催化剂制备条件和萘异丙基化反应条件对HM/ZrO2催化剂催化萘异丙基化性能的影响。实验结果表明,与HM/γ-Al2O3催化剂相比,HM/ZrO2催化剂具有更佳的萘异丙基化反应性能;适宜的HM/ZrO2催化剂制备条件为:焙烧温度400℃、催化剂中ZrO2的质量分数15%、pH为9、陈化温度60℃;以此条件下制备的HM/ZrO2催化剂催化萘异丙基化反应的适宜反应条件为:反应温度275℃、反应压力1.0MPa、n(丙烯)∶n(萘)=2∶1、WHSV=1h-1(以液相质量计)、反应时间2h。在此条件下,萘的转化率为85.07%,二异丙基萘的选择性为45.25%,目的产物2,6-二异丙基萘的选择性和收率分别为17.36%和14.77%。

磷钨酸原位改性HMS催化苯甲醚乙酰化反应

以正十二胺(DDA)为模板剂、正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源、磷钨酸(HPW)为活性组分,经原位合成法制备了HPW改性的介孔材料HMS(HPW-HMS),并以此催化剂催化苯甲醚与乙酸酐发生傅-克(Friedel-Crafts)酰基化反应合成对甲氧基苯乙酮,对催化剂进行了XRD和IR表征,研究了催化剂制备方法、脱除模板剂的方式以及催化反应条件,考察反应温度、反应时间、催化剂质量、反应物的物质的量等对苯甲醚转化率和主产物对甲氧基苯乙酮选择性的影响。实验结果表明,固体催化剂HPW-HMS在此反应中具有较高的催化活性,当反应温度100℃,反应时间4h,催化剂质量0.15g,原料物质的量比n(苯甲醚)∶n(乙酸酐)=1∶1.5时,苯甲醚转化率达到83.1%,对甲氧基苯乙酮选择性达97.3%。

W-HMS催化环戊烯氧化合成戊二醛的工艺研究

对以(NH4)2WO4为钨源合成的W-HMS分子筛为催化剂,过氧化氢为氧化剂,环戊烯(CPE)合成戊二醛的多相催化反应进行了研究,考察反应时间、反应温度、催化剂用量、溶剂种类和用量以及氧化剂浓度等因素对戊二醛收率的影响。在最佳工艺条件:n(H2O2):n(W):n(CPE)=2:0.04:1,V(t-BuOH)/V(CPE)=8.75,反应温度35℃,反应时间28h下,环戊烯转化率达99.99%,戊二醛的收率最高可达78%。

WO_3/HMS分子筛的合成及其催化性能

以(NH4)2WO4为钨源,采用浸渍法,在不同pH值、模板剂种类、模板剂用量和硅钨比等条件下合成多相催化剂WO3/HMS,利用XRD手段对催化剂的结构进行了表征,研究了催化剂在环戊烯选择性氧化合成戊二醛反应中的催化性能.结果表明:在pH=4、硅源为正硅酸乙酯(TEOS)、模板剂为十二胺(DDA)、n(DDA)/n(TEOS)=0.20,n(Si)/n(W)=30的条件下合成的WO3/HMS分子筛催化活性最高,戊二醛的收率最高可达67%.催化剂具有较高的稳定性,可以重复使用5次,失活后的催化剂可通过高温焙烧的方式再生.

WO_3/HMS催化氧化β-甲基萘合成β-甲基萘醌研究

在冰醋酸中(HAc),以(NH4)2WO4为钨源制备的WO3/HMS分子筛为催化剂,过氧化氢(H2O2)为氧化剂,考察了β-甲基萘(β-MN)合成β-甲基萘醌(β-MNQ)的多相催化反应中反应温度、反应时间、WO3的负载量、催化剂用量以及氧化剂用量等因素对反应的影响。试验结果表明,WO3/HMS催化剂催化β-MN氧化合成β-MNQ的适宜工艺条件为:反应温度为353 K、反应时间为6 h、n(H2O2)/n(β-MN)为18和n(Si)/n(W)为30的催化剂用量为0.3 g/mL(以HAc为基准),在此条件下,β-MNQ的选择性和收率分别为51.7%和46.9%。

后合成Ti/HMS催化剂的表征及对丙烯的催化环氧化性能研究

以正硅酸乙酯为硅源,正十六胺为模板剂,乙醇和水为溶剂,采用水热合成法制备了纯硅HMS介孔材料.以TiCl4为钛源,采用气相接枝技术将Ti物种引入到HMS的骨架中,制得Ti/HMS催化剂;以六甲基二硅氮烷为硅烷化试剂,采用液相接枝技术,将甲基接枝到Ti/HMS催化剂表面,以提高催化剂的疏水性.采用XRD、N2吸附、TEM、UV-Vis和FT-IR等技术表征研究了催化剂的结构、表面化学组成及疏水性;以过氧化氢异丙苯为氧化剂,分别在淤浆床及固定床反应器中,研究了Ti/HMS催化剂对丙烯的催化环氧化性能及稳定性.研究结果表明,所制备的Ti/HMS催化剂具有典型的六方介孔结构特征,且钛物种主要以四配位的活性物种形式存在于骨架中;经硅烷化试剂处理后,催化剂的疏水性得到显著提高;经硅烷化处理后的催化剂对丙烯环氧化具有优异的活性、选择性和稳定性,在2400小时的稳定性实验中,CHP的转化率维持在99.0%以上,环氧丙烷的选择性维持在97.0%以上.

化学气相沉积法制备Ti／HMS催化剂及甲基接枝改性

用化学气相沉积法制备了Ti/HMS介孔分子筛催化剂,并对其进行甲基接枝改性.用XRD、N2-吸附、ICP-AES、FTIR,UV-vis和29SiCP/MAS NMR等手段对样品进行了表征,考察了催化剂的丙烯环氧化性能.结果表明:气相沉积法载钛和接枝改性减小了HMS分子筛表面的孔径和比表面,但是分子筛的介孔特征仍然保持;随着沉积时间的增加(0.5～2h),催化剂的钛含量逐渐增加,催化活性也随之增加,但当沉积时间超过2h后,钛含量和催化活性均保持不变;接枝改性后催化剂的环氧化活性和选择性均显著提高;气相沉积法合成Ti/HMS比水热法合成Ti-HMS具有更高的环氧化催化活性.

Pt-B/HM'的酸性特征及其C_8芳烃异构化性能

用NH_3—TPD法、Py—IR法对Pt—B/HM'的酸性进行了表征.Pt—B/HM'改性后中等强度的酸中心数下降,B酸、L酸浓度依次减少.含硼量0.1%(m)的催化剂对于间二甲苯、C_8芳烃的临氢异构化有着优异的催化活性和选择性.

国内异丙苯过氧化氢制备环氧丙烷工业化技术进展

简要介绍了异丙苯过氧化氢制备环氧丙烷(CHPPO)法的工艺步骤和国内外发展概况。分别详细介绍了南京红宝丽集团和中国石化的CHPPO工艺。指出CHPPO是一种介于共氧化法和无联产物法之间的方法,可根据市场变化来调节产物的组成,从而实现经济效益最大化。