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非对映选择醛酮催化氰化加成反应催化剂的发展及机理
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作者 王晓丽 王艳学 边占喜 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2006年第1期23-26,共4页
综述了非对映选择醛酮催化氰化加成反应催化剂的发展并提出了可能的机理解释。
关键词 醛酮催化氰化加成反应 非对映选择性 机理
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四面体手性配合物催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应 被引量:2
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作者 张伟强 殷元骐 +1 位作者 韩小茜 陈立仁 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 2002年第4期294-299,共6页
利用手性相转移催化剂(氯化苄基莘可宁)诱导合成了具有光学活性的炔桥钴钼双金属异核配合物,并实现了此配合物中手性四面体骨架催化二乙基锌与苯甲醛加成反应的下对称诱导,从而证实了四面体骨架手性对催化反应的不对称诱导作用.
关键词 四面体手性骨架 四面体手性配合物 钴钼异核配合物 不对称催化加成反应 二乙基锌 苯甲醛 手性催化
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基于铜催化叠氮-炔环加成反应的聚氨酯功能化 被引量:1
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作者 章强 黄文峻 +2 位作者 王延斌 李兴建 张宜恒 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第2期147-161,共15页
聚氨酯(PU)作为一种重要的工业材料,具有诸多独特优异的性能,这使得PU材料在众多领域内具有极其广泛的应用。由于PU骨架上缺乏进一步修饰的功能基团,限制了PU材料的高附加值化,在高科技领域广泛应用受到阻碍。因此,PU的改性和功能化是... 聚氨酯(PU)作为一种重要的工业材料,具有诸多独特优异的性能,这使得PU材料在众多领域内具有极其广泛的应用。由于PU骨架上缺乏进一步修饰的功能基团,限制了PU材料的高附加值化,在高科技领域广泛应用受到阻碍。因此,PU的改性和功能化是学术界和工业界热门的课题之一。当前PU材料的改性和功能化方法较多,其中,叠氮化物与末端炔在铜(Ⅰ)催化下生成反式1,2,3-三唑化合物的Huisgen 1,3-偶极环加成(CuAAC)反应具有操作简单方便和灵活高效的特点,是点击化学反应的精髓,在PU材料的功能化改性研究中占有独特而重要的地位。本文简要介绍了基于CuAAC反应PU材料功能化改性的设计思路,重点综述了基于CuAAC反应,PU材料的生物相容性、疏水性、荧光性、抗菌性、阻燃性、形状记忆效应、机械性能和热稳定性的功能化改性研究和应用,最后总结了CuAAC反应在改性PU上存在的主要问题,并对其研究方向进行了展望。 展开更多
关键词 聚氨酯 点击化学 铜(Ⅰ)催化叠氮-炔环加成反应 功能化
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硫酸铜/取代硫脲水相中高效催化合成N-磺酰基三氮唑 被引量:3
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作者 董丽蓉 王思雨 +2 位作者 张小媚 成佳佳 袁耀锋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期927-931,共5页
利用系列含磺酰基的叠氮化物与末端炔反应,制备了N-磺酰基三氮唑化合物.研究结果表明,硫酸铜/取代硫脲的组合不仅适用于一般的铜催化叠氮端炔环加成(Cu AAC)反应,还可以在水相中高效催化合成N-磺酰基-1,2,3-三氮唑.这类反应对水不敏感,... 利用系列含磺酰基的叠氮化物与末端炔反应,制备了N-磺酰基三氮唑化合物.研究结果表明,硫酸铜/取代硫脲的组合不仅适用于一般的铜催化叠氮端炔环加成(Cu AAC)反应,还可以在水相中高效催化合成N-磺酰基-1,2,3-三氮唑.这类反应对水不敏感,在水相中的反应产率高达99%,且在空气中室温(25℃)下搅拌即可进行.该方法反应条件温和、绿色环保、成本低、底物普适性广且反应效率高. 展开更多
关键词 叠氮化物 催化叠氮端炔环加成反应 水相 N-磺酰基三氮唑
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芳基硼酸在有机合成中的应用 被引量:17
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作者 李英奇 伍佑华 彭雨春 《精细化工中间体》 CAS 2006年第1期14-17,共4页
芳基硼酸作为一种重要的中间体,在有机合成中的应用相当广泛。Suzuki偶联反应是合成联芳基结构最有效的方法之一,近年许多用于芳基硼酸与各种卤代芳烃偶合的催化剂相继被开发。芳基硼酸与苯酚在Cu(OAc)2和NEt3存在时用于合成二芳基醚,... 芳基硼酸作为一种重要的中间体,在有机合成中的应用相当广泛。Suzuki偶联反应是合成联芳基结构最有效的方法之一,近年许多用于芳基硼酸与各种卤代芳烃偶合的催化剂相继被开发。芳基硼酸与苯酚在Cu(OAc)2和NEt3存在时用于合成二芳基醚,与胺的偶联是合成C-N键的有效方法,与,α-β不饱和体系的1,4-共轭加成反应广泛用于β-取代羰基化合物的合成。反应采用相对无毒而又廉价的普通试剂,反应条件温和,产率高,立体选择性好。综述了芳基硼酸在联芳基合成、二芳基醚合成、芳香胺合成和催化加成反应中的应用。 展开更多
关键词 芳基硼酸 配体 偶联反应 二芳基醚 催化加成反应
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1,2-聚丁二烯橡胶改性的研究进展 被引量:4
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作者 应巍仑 龚狄荣 《橡胶工业》 CAS 2021年第10期723-728,共6页
概述以自由基加成反应、催化加成反应和烯烃复分解反应3种方式对1,2-聚丁二烯橡胶(简称1,2-聚丁二烯)改性的研究进展,并分析各种改性方式的特点。向分子中引入极性官能团可改善1,2-聚丁二烯与极性配合剂的相容性,提高加工性能、物理性... 概述以自由基加成反应、催化加成反应和烯烃复分解反应3种方式对1,2-聚丁二烯橡胶(简称1,2-聚丁二烯)改性的研究进展,并分析各种改性方式的特点。向分子中引入极性官能团可改善1,2-聚丁二烯与极性配合剂的相容性,提高加工性能、物理性能和热稳定性能,获得特殊功能性(如循环性、表面粘性、可降解性、自愈性和形状记忆等)。分子侧链丰富的乙烯基为1,2-聚丁二烯改性提供了多种可能性。 展开更多
关键词 1 2-聚丁二烯橡胶 改性 接枝 自由基加成反应 催化加成反应 烯烃复分解反应 功能化
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Ionization of a covalent organic framework for catalyzing the cycloaddition reaction between epoxides and carbon dioxide 被引量:4
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作者 Yan Zhang Hui Hu +5 位作者 Jia Ju Qianqian Yan Vasanthakumar Arumugam Xuechao Jing Huaqiang Cai Yanan Gao 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第3期485-493,共9页
Covalent organic frameworks(COFs),with two dimensional(2D-)or three dimensional(3D-)structures,have accessible open channels or nanopores,with uniform sizes ranging from angstroms to nanometers and have emerged as an ... Covalent organic frameworks(COFs),with two dimensional(2D-)or three dimensional(3D-)structures,have accessible open channels or nanopores,with uniform sizes ranging from angstroms to nanometers and have emerged as an excellent and promising platform for designing catalysts or catalyst carriers.Herein,a 2 D-COF grafted with a 1-alkyl-3-methylimidazolium-based ionic liquid(AMIMBr@H2 P-DHPh COF)on the channel walls was synthesized and utilized as a highly efficient heterogeneous catalyst for the chemical fixation of CO2 via a reaction with epoxides under solvent-free and co-catalyst-free conditions.The as-synthesized AMIMBr@H2 P-DHPh COF shows excellent catalytic activity in promoting the cycloaddition reactions between epoxide and CO2;the excellent catalytic activity was maintained for up to five cycles.Advantages like high porosity,functional versatility,easy modification of COFs,and high catalytic activity of ionic liquids,have been realized in a single material. 展开更多
关键词 Covalent organic framework IONIZATION CO2 CYCLOADDITION Heterogeneous catalyst
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α芋螺毒素MI分支肽的合成及免疫原性研究 被引量:1
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作者 陈荣芳 余硕 +2 位作者 周良燚 张学荣 戴秋云 《生物技术通讯》 CAS 2019年第6期768-774,共7页
目的:为探索α芋螺毒素MI的解毒方法,研究MI分支肽抗原的合成方法、免疫原性及抗血清对MI的解毒活性。方法:采用固相多肽合成法合成含炔基MI线性肽及含叠氮赖氨酸分支肽,空气氧化得含炔基MI,通过铜[Cu(I)]催化叠氮-炔杂环加成反应合成... 目的:为探索α芋螺毒素MI的解毒方法,研究MI分支肽抗原的合成方法、免疫原性及抗血清对MI的解毒活性。方法:采用固相多肽合成法合成含炔基MI线性肽及含叠氮赖氨酸分支肽,空气氧化得含炔基MI,通过铜[Cu(I)]催化叠氮-炔杂环加成反应合成多分支肽。多分支肽4次免疫BALB/c小鼠制备抗血清,ELISA法测定血清抗体滴度,然后MI与抗血清混合注射KM小鼠,测定抗血清的保护效果。结果:合成了MI八分支肽,N端连接的MI八分支肽的免疫原性差,10、20μg/只剂量组第4次免疫后的血清抗体滴度分别为1∶400及1∶6400;C端连接的MI八分支肽的免疫原性较高,10、20μg/只剂量组第4次免疫后的血清抗体滴度分别为1∶3200及1∶25600。各组200μL抗血清与20μg/kg MI混合后注射小鼠,小鼠均死亡,且死亡时间与对照组相比无显著差异。结论:C端连接的MI八分支肽比N端连接的八分肽免疫抗原性高,但两者的抗血清对MI无显著解毒活性。 展开更多
关键词 α芋螺毒素 八分支肽 铜[Cu(I)]催化叠氮-炔杂环加成反应 抗血清 中和活性
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Highlights of the major progress in single-atom catalysis in 2015 and 2016 被引量:15
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作者 Bing Han Rui Lang +2 位作者 Botao Qiao Aiqin Wang Tao Zhang 《Chinese Journal of Catalysis》 CSCD 北大核心 2017年第9期1498-1507,共10页
The idea that single metal atoms dispersed on a solid support can act as an efficient heterogeneous catalyst was raised in2011when single Pt atoms on an FeOx surface were reported to be active for CO oxidation and pre... The idea that single metal atoms dispersed on a solid support can act as an efficient heterogeneous catalyst was raised in2011when single Pt atoms on an FeOx surface were reported to be active for CO oxidation and preferential oxidation of CO in H2.The last six years have witnessed tremendous progress in the field of single‐atom catalysis.Here we introduce the major achievements on this topic in2015and2016.Some particular aspects of single‐atom catalysis are discussed in depth,including new approaches in single‐atom catalyst(SAC)synthesis,stable gold SACs for various reactions,the high selectivity of Pt and Pd SACs in hydrogenation,and the superior performance of non‐noble metal SACs in electrochemistry.These accomplishments will encourage more efforts by researchers to achieve the controllable fabrication of SACs and explore their potential applications. 展开更多
关键词 Single‐atom catalysis Catalyst synthesis CO oxidation HYDROGENATION ELECTROCATALYSIS
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Mechanistic Investigation on Rhodium(III)-Catalyzed Cycloaddition of 2-Vinylphenol Derivatives with Ethyne or Carbon Monoxide by DFT Study 被引量:1
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作者 Xing-hui Zhang Xi Wu Hai-xiong Shi 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第4期685-696,I0091-I0136,I0150,共59页
Rhodium-catalyzed cycloaddition reaction was calculated by density functional theory M06-2X method to directly synthesize benzoxepine and coumarin derivatives.In this work,we conducted a computational study of two com... Rhodium-catalyzed cycloaddition reaction was calculated by density functional theory M06-2X method to directly synthesize benzoxepine and coumarin derivatives.In this work,we conducted a computational study of two competitive mechanisms in which the carbon atom of acetylene or carbon monoxide attacked and inserted from two different directions of the six-membered ring reactant to clarify the principle characteristics of this transformation.The calculation results reveal that:(i)the insertion process of alkyne or carbon monoxide is the key step of the reaction;(ii)for the(5+2)cycloaddition reaction of acetylene,higher energy is required to break the Rh−O bond of the reactant,and the reaction tends to complete the insertion from the side of the Rh−C bond;(iii)for the(5+1)cycloaddition of carbon monoxide,both reaction paths have lower activation free energy,and the two will generate a competition mechanism. 展开更多
关键词 Rhodium catalyst Cycloaddition reaction Benzoxepine derivatives Density functional theory M06-2X
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Hydrotalcite-like Materials as Catalyst for the Conjugate Addition of Amines to Electron Deficient Alkenes 被引量:3
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作者 陈露 朱娟 +2 位作者 王箭 吴海虹 杨建国 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2009年第5期875-878,共4页
The novel efficient procedure has been developed for the conjugate addition of amines to electron deficient alkenes.A series of hydrotalcite-like materials were synthesized as catalyst for the conjugate addition of am... The novel efficient procedure has been developed for the conjugate addition of amines to electron deficient alkenes.A series of hydrotalcite-like materials were synthesized as catalyst for the conjugate addition of amines and alkenes.After optimizing the reaction conditions,ZnAl-LDHs (3:1) was chosen as the best catalyst for the reaction.The results showed that the catalyst worked very well for the conjugate addition of amines to electron deficient alkenes with the excellent yields in several minutes.Operational simplicity,no solvent,low cost of the catalyst,high yields,reusability,excellent chemoselectivity,wide applicability are the key features of this method. 展开更多
关键词 hydrotalcite-like material conjugate addition CHEMOSELECTIVITY solvent-free synthesis
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2022年诺贝尔化学奖解读——点击化学和生物正交化学
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作者 宋新强 张玉 +3 位作者 程永明 任雨轩 田梓煜 张牧 《信阳师范学院学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2023年第3期509-516,共8页
2022年诺贝尔化学奖授予美国化学家卡尔·巴里·夏普利斯(K.Barry SHARPLESS)、丹麦化学家摩顿·梅尔达尔(Morten MELDAL)和美国化学家卡罗琳·贝尔托西(Carolyn R.BERTOZZI),以表彰他们为发明和发展点击化学和生物正... 2022年诺贝尔化学奖授予美国化学家卡尔·巴里·夏普利斯(K.Barry SHARPLESS)、丹麦化学家摩顿·梅尔达尔(Morten MELDAL)和美国化学家卡罗琳·贝尔托西(Carolyn R.BERTOZZI),以表彰他们为发明和发展点击化学和生物正交化学所做出的突出贡献。详细介绍了点击化学和生物正交化学在生物学科领域中的应用,并展望了其在化学学科和生物学科领域面临的新挑战和新机遇。点击化学和生物正交化学是人类探究生物化学过程本质的高效分子水平构建工具。 展开更多
关键词 点击化学 生物正交化学 催化的叠氮-炔环加成反应 蛋白质标记
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联用“点击”化学及可逆加成-断裂链转移聚合构建树枝化含糖聚合物及其对刀豆蛋白A识别研究
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作者 周志 王梦彤 +1 位作者 叶飞 刘美娜 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1205-1218,共14页
通过梯度有机合成反应、联用“点击”化学反应(铜催化叠氮-炔环加成反应(CuAAC反应)和巯基-烯光化学反应(Thiol-ene反应)),采用“聚合后改性”策略对可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT聚合)制备的聚五氟苯基丙烯酸酯(pPFPA)进行聚合后改性,... 通过梯度有机合成反应、联用“点击”化学反应(铜催化叠氮-炔环加成反应(CuAAC反应)和巯基-烯光化学反应(Thiol-ene反应)),采用“聚合后改性”策略对可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT聚合)制备的聚五氟苯基丙烯酸酯(pPFPA)进行聚合后改性,合成得到一系列侧链结构明确的树枝化甘露糖含糖聚合物,实现侧链链接基团的刚性、柔性可调节.系统研究侧链含有不同链接基团(刚性三唑环由CuAAC反应实现、柔性硫醚键由Thiol-ene反应实现)的树枝化含糖聚合物对刀豆蛋白A(Con A)的识别能力影响.等温滴定量热法(ITC)测试表明,与刚性三唑环相比,树枝化含糖聚合物侧链中含有柔性链接基团比例越高,含糖聚合物与Con A的结合能力越强.这可能是因为:一方面柔性链接基团可以在聚合物链上提供更多的空间来结合Con A;另一方面柔性链接基团在含糖聚合物对凝集素Con A识别中具有协同效应导致. 展开更多
关键词 树枝化含糖聚合物 催化叠氮-炔环加成反应 巯基-烯光化学反应 凝集素刀豆蛋白A识别
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叔烷基酯的生产
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《精细化工化纤信息通讯》 2002年第6期33-33,共1页
关键词 叔烷基酯 乙酸叔丁酯 烯酮 叔醇 催化加成反应 高收率 高选择性 连续生产
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环形侧链聚合物刷的合成与表征 被引量:1
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作者 郜珺珩 许韵华 +3 位作者 唐清泉 萧丽芬 张科 朱雯 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第5期568-576,共9页
通过grafting-onto方法合成高侧链接枝密度的环形侧链聚合物刷并进行结构表征.先通过开环易位聚合(ROMP)制备带有炔基侧基的线形聚降冰片烯衍生物主链(l-PND),通过原子转移自由基聚合(ATRP)和铜催化的叠氮-炔环加成(Cu AAC)反应制备带... 通过grafting-onto方法合成高侧链接枝密度的环形侧链聚合物刷并进行结构表征.先通过开环易位聚合(ROMP)制备带有炔基侧基的线形聚降冰片烯衍生物主链(l-PND),通过原子转移自由基聚合(ATRP)和铜催化的叠氮-炔环加成(Cu AAC)反应制备带有一个叠氮基的环形聚丙烯酸叔丁酯侧链(c-Pt BA),再利用Cu AAC反应将环形侧链高密度地接入主链,得到环形侧链聚合物刷.通过核磁氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(IR)对聚合物主/侧链及聚合物刷的结构和组成进行了表征.该聚合物刷主链聚合度为400,高接枝密度的环形侧链使主链构象伸展.聚合物刷在原子力显微镜(AFM)下呈单分子蠕虫形貌(柱状形貌),分子长度为200 nm,直径为30 nm. 展开更多
关键词 可控聚合 催化的叠氮-炔环加成反应 环形聚合物 柱状聚合物刷
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Gold carbene chemistry from diazo compounds 被引量:3
16
作者 Fang Wei Chuanling Song +3 位作者 Yudao Ma Ling Zhou Chen-Ho Tung Zhenghu Xu 《Science Bulletin》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第17期1479-1492,共14页
Diazo compounds are generally used as carbene precursors. Traditionally, dirhodium, copper and iron catalysts were used to decompose diazo compounds to form the key metal carbene intermediates. Recently, the gold cata... Diazo compounds are generally used as carbene precursors. Traditionally, dirhodium, copper and iron catalysts were used to decompose diazo compounds to form the key metal carbene intermediates. Recently, the gold catalysts have been developed as a unique type of metal catalyst to decompose diazo compounds. The derived gold carbene showed much different characters comparing with other transition metal carbenes. They could go through a series of cycloaddition, insertion and coupling reactions. Here, the recent progress of the gold carbene chemistry from diazo compounds was reviewed, including the scope of reactions,mechanism and synthetic applications. 展开更多
关键词 Gold carbene Diazo compounds CYCLOADDITION Insertion reaction Coupling reaction
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Recyclable bifunctional aluminum salen catalyst for CO2 fixation:the efficient formation of five-membered heterocyclic compounds 被引量:4
17
作者 Rongchang Luo Zhi Yang +2 位作者 Wuying Zhang Xiantai Zhou Hongbing Ji 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2017年第7期979-989,共11页
A variety of unique Al(salen) complexes functionalized by imidazolium-based ionic liquid(IL) moieties with the salen ligand at the two sides of 3,3′-position have been successfully prepared, rather than familiar 5,5... A variety of unique Al(salen) complexes functionalized by imidazolium-based ionic liquid(IL) moieties with the salen ligand at the two sides of 3,3′-position have been successfully prepared, rather than familiar 5,5′-position reported previously.The catalytic activity obtained by these bifunctional catalysts could be superior to those of the binary type catalysts in the formation of five-membered heterocyclic compounds from the cycloaddition reaction of CO_2 and three-membered heterocyclic compounds(including terminal epoxides and N-substituted aziridines), presumably due to the distinguished intramolecularly synergistic catalysis, which might lead to perform the cycloaddition reaction at ambient conditions and retain excellent yield and unprecedented chemo-or regioselectivity. Moreover, the polyether-based trifunctional Al(salen) catalysts with the best catalytic performance could be regenerated and reused at least eight times without any obvious decreases in catalytic activity. Finally,the kinetic investigation suggested the structure of catalysts had important influences on the catalytic activity, thereby proposing the possible reaction mechanism. 展开更多
关键词 carbon dioxide cyclic carbonate salen aluminum bifunctional catalyst cooperative effect
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The cycloaddition reaction using visible light photoredox catalysis 被引量:1
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作者 Yu Liu Renjie Song Jinheng Li 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第2期161-170,共10页
In recent years, visible light photoredox catalysis has emerged as an important research area in synthesis. In this review, we describe the recent progress in the visible light induced cycloaddition reactions, includi... In recent years, visible light photoredox catalysis has emerged as an important research area in synthesis. In this review, we describe the recent progress in the visible light induced cycloaddition reactions, including [2+2], [3+2], [4+2] and [2+2+2] cycloadditions, for the construction of four-, five- or six-membered cycles and polycycles. Furthermore, the mechanisms for these transformations are also discussed, in which the formation of the radicals is initiated by a visible light photoredox catalysis process. 展开更多
关键词 CYCLOADDITION ANNULATION visible light PHOTOREDOX
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