以商用催化剂对煤基轻油进行催化加氢处理

【正】 以商业上应用的Co-Mo/Al2O3,Ni-Mo/Al2O3和Ni-W/Al2O3作催化剂对从依利诺6号烟煤和Black Thunder次烟煤液化后的轻油进行加氢处理。脱除N,O和S等杂原子的难易表明;依利诺6号的轻油中杂原子比Black Thunder次烟煤的轻油容易脱除。在200℃～40℃范围内N。

新型蜡油加氢处理催化剂的性能评价与工业应用

KL-18催化剂是新型高活性蜡油加氢处理催化剂,以脱沥青油为原料,按照工业装置运行工艺条件,对KL-18催化剂进行加氢处理小试性能评价,结果表明:当反应温度为375~390℃时,硫、氮含量均小于10μg·mL^(-1);重润馏分(>460℃)收率从68.92%逐渐降低到45.74%;生成油重润黏度指数由81逐渐提高到103;芳烃含量由2.0%逐渐降低到1.3%;说明该催化剂具有良好的加氢精制活性、芳烃深度饱和及提高黏度指数的能力。对其工业生产应用情况进行跟踪,生成油质量达到了后续加氢异构段的进料要求,满足催化剂工业应用的要求。

制备技术对加氢处理催化剂性能的影响

以γ-Al2O3为载体,通过不同的制备技术制得3种加氢处理催化剂,考察了制备技术对催化剂的活性相结构与活性的影响;通过XPS,TEM,TPS等技术对催化剂进行表征。表征结果显示,通过引入有机助剂制备的催化剂FF-46的表面Ni原子含量明显高于其他两个催化剂,活性组分可充分硫化,含有更多的Mo4+,且使Ni的硫化发生延迟,更好地镶嵌在层状MoS2的边、角、棱位,MoS2片晶的层数较多,片长较短,从而产生更多的高活性中心。小型装置评价结果表明,采用该技术制得的催化剂FF-46活性明显好于其他技术制得的催化剂,且具有良好的活性稳定性。

几种加氢预处理催化剂的失活原因探讨

通过小型加氢装置对催化剂进行活性评价 ,结果表明 ,失活催化剂经再生后加氢脱氮活性明显降低 ,其反应温度比新鲜催化剂反应温度高 7～ 8℃左右。通过使用XRD、XPS、TPR、ICP、IR等技术 ,测试和表征几种工业大量应用的加氢预处理催化剂 ,从不同角度研究再生前、后催化剂的各种性能的变化 ,研究、探讨催化剂失活的原因。研究表明 ,加氢预处理催化剂经工业使用后 ,导致催化剂失活的原因有 :在运转中碳的沉积使其暂时性失活、重金属沉积堵塞孔口、降低酸度、使催化剂部分活性位永久性失活 ,而金属聚集、载体烧结使催化剂加氢活性降低 。

含磷加氢处理催化剂

综述了含磷催化剂的制备、组成、加氢脱氮 (HDN)和加氢脱硫 (HDS)活性研究。引用了在加氢精制催化剂领域中有关Ni-Mo-P、W -Ni-P、Mo -P、Ni -P、W -P、Co -Mo -P、NiPS3 、Mo -Ni-W -P等加氢精制催化剂的合成及其HDS、HDN活性方面的研究成果 ,并讨论了磷或磷化合物的加入对Mn -Ni、Ni-Mo、Ni-W、Co-Mo、Mo、W、Ni、Co等各类加氢精制催化剂结构、HDS、HDN活性的影响。磷 (或磷化合物 ,如P2 O5、磷酸、磷酸氢铵、磷化合物 )可作为加氢精制催化剂的助剂和稳定剂。但在加氢精制催化剂的研究中 ,对磷化物催化剂的合成和性能研究报道很少 ,未发现负载型磷化物催化剂的合成 ,及对其加氢脱氮和加氢脱硫活性的研究。因此 ,磷化物催化剂的制备、组成。

加氢处理催化剂的制备和表征Ⅰ.MoNiP/Al_2O_3催化剂的制备及助剂的作用

采用专利方法制备出一种新型的γ Al2 O3 ,并以其为载体 ,制备出加氢处理催化剂MoNiP/Al2 O3 .用PAS CA ,XPS ,DRS ,TPR和微型反应色谱等技术对γ Al2 O3 和催化剂进行了表征 ,考察了Ni和P两种助剂的作用 .结果表明 ,γ Al2 O3 具有较大的孔径 ,集中的孔分布和较高的机械强度 ;活性金属Mo在γ Al2 O3 表面上的化学分散量(分散阈值 )可达 5 0 4～ 5 82 μmol/m2 .因而特别适合用作高活性加氢处理催化剂的载体 .引入的Ni主要是同Mo/Al2 O3 催化剂表面上较稳定的金属 载体相互作用复合物反应 ,并生成类NiMoO4 化合物 ;在MoNi/Al2 O3 催化剂中引入P ,有利于抑制四面体配位结构的物种Mo[T],增加八面体配位结构的物种Mo[O],改善催化剂的还原性能 ,从而提高催化剂的加氢处理活性 .助剂Ni和P的最佳含量分别为w(Ni) =4 0 %和w(P) =2 6 % .

不同磷含量对NiMoP／Al2O3加氢处理催化剂的影响

采用NiMoP浸渍液浸渍载体γ-Al2O3制备了不同磷含量的NiMoP/Al2O3加氢处理催化剂。为了研究磷对该系列催化剂活性相结构的影响,用二苯并噻吩(DBT)和喹啉为模型化合物,考察了催化剂的加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)性能。结果表明,添加适当的磷能够提高催化剂的HDS和HDN活性,但是高含量的磷能显著的降低催化剂的催化性能。通过对催化剂进行XRD和HRTEM表征发现,添加磷能够增加MoS2的堆积层数以及Ⅱ型"Ni-Mo-S"相的相对含量,这是因为在制备过程中添加磷降低了活性组分与载体之间的相互作用。

RL-1润滑油加氢处理催化剂的开发与应用

介绍了RL-1润滑油加氢处理催化剂的性能与应用。RL－1催化剂以Ni－W为活性组分，具有良好的加氢-酸性裂解功能的平衡，对环烷基和中间基原油润滑油馆分的加氢考察表明，RL-1催化剂对多种不同性质的润滑油馆分在总压6．4MPa、空速0．5h－1、370～410℃条件下，可将该装置主要原料（减三线油）的粘度指数提高40，并生产出CC级柴油机油和YT－10橡胶填充油。

加氢裂化预处理催化剂复活研究

以待再生的加氢裂化预处理催化剂为考察前体,通过控制再生温度,得到烧炭再生效果良好的催化剂。用合适的助剂对再生催化剂进行后处理,得到复活催化剂。以低温氮吸附、X射线衍射、透射电子显微镜和X射线光电子能谱对复活前后的催化剂进行表征,并进行活性评价。结果表明:随着催化剂再生温度的提高,催化剂孔结构逐步恢复,小于4nm的小孔数量减少;后处理可以明显改善再生催化剂的孔结构,促进活性组分在催化剂表面的分散,提高活性金属的硫化程度;复活催化剂的活性较新鲜催化剂有所提高。

润滑油加氢处理催化剂RL-2的工业应用

为增强对原料的适应性,提高装置处理能力,中国石化荆门分公司将润滑油加氢改质装置催化剂更换为第二代加氢处理催化剂RL-2。工业应用结果表明,RL-2催化剂具有高的精制性能、好的选择性开环裂化功能以及好的活性稳定性,可以用来稳定生产符合中国石化协议标准的HVIⅡ类10号润滑油基础油。

加氢处理催化剂的制备和表征Ⅱ.制备方法对MoNiP/Al_2O_3催化剂性质的影响

从实用的角度出发 ,比较了不同制备方法 (干混法、干混 浸渍法和共浸渍法 )对MoNiP/Al2 O3 催化剂性质的影响 .结果表明 ,采用干混法制备的催化剂 ,活性金属 (Mo ,Ni)在其表面上虽然有较高的分散度 ,但其分散状态较差 ,因而影响其催化活性 ;采用干混 浸渍法和共浸渍法制备的催化剂 ,可以克服上述缺点 ,使活性金属在其表面上既有较高的分散度 ,又有优良的分散状态 ,因而催化活性较高 .此外 ,采用干混 浸渍法制备的催化剂 ,有较大的比表面积和较大的孔容 ,而采用共浸渍法制备的催化剂 ,有较大的孔直径和较高的机械强度 .活性评价实验结果表明 ,MoNiP/Al2 O3 催化剂的最佳焙烧温度为 45

EXAFS研究加氢处理催化剂载体中Y型分子筛对催化性能的影响

运用广延X射线吸收精细结构技术对经Y型分子筛改性前、后的加氢处理催化剂Ni W γ Al2 O3样品的W的LⅢ吸收边和Ni的K吸收边进行了结构分析。结果发现 ,经Y型分子筛改性后的催化剂Ni W γ Al2 O3体系中活性组分Ni和W的局域原子环境有所变化 :催化剂中组分的八面体结构变得松散 ,W—O键较弱 ,O易于在加氢脱硫反应中被替代 ,而催化剂表面金属Ni组分浓度略有增加 。

FF-24催化裂化原料加氢预处理催化剂的开发及工业应用

为了满足催化裂化原料预处理的要求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院采用ARASS(Adjustment of Reaction Active Site Structure)技术调节活性相结构,开发了Mo-Ni-Co的FF-24加氢预处理催化剂。该催化剂的金属含量只有FF-14催化剂的71%,但相对脱硫活性却比FF-14催化剂提高43%。FF-24催化剂在中国石油化工股份有限公司金陵分公司2.6 Mt/a蜡油加氢处理装置的工业应用结果表明:FF-24催化剂处理硫质量分数为2.08%,氮质量分数为1 340μg/g的高硫蜡油,在空速高达1.69 h-1的条件下,平均反应温度只有375℃就可以使精制蜡油硫质量分数降至1 000μg/g,化学氢耗为0.90%,证明了FF-24催化剂良好的加氢脱硫活性和选择性,是炼油企业在较低氢耗下加工高硫蜡油的适宜催化剂。

FF16高活性加氢预处理催化剂的开发

FF16催化剂是抚顺石油化工研究院研制的新型高活性加氢裂化预处理催化剂,具有金属分散性好,孔体积和比表面积较大,堆密度适中等特点。中小型加氢装置的评价结果表明,FF16加氢裂化预处理催化剂活性稳定性好,加氢脱氮活性明显高于当前国内外工业上广泛使用的同类催化剂。

Co-Mo/meso-Al_2O_3蜡油加氢处理催化剂的制备

以Pluronic P123作结构导向剂,通过酸碱中和法制备氧化铝作载体,分别采用共浸渍法及分步浸渍法制备Co-Mo型蜡油加氢处理催化剂,其中MoO3的负载量为20.0%(w),CoO的负载量为7.81%(w)。样品的表征分析结果表明:与商用氧化铝相比,自制氧化铝具有部分有序的介孔结构、较高的比表面积及孔体积、较大的孔径及较高的结晶度;与分步浸渍法相比,共浸渍法制备的催化剂具有更大的比表面积以及更多的酸性位,且这两种催化剂中的活性组分都均匀地分散在载体上。在实验室固定床微反上对催化剂进行加氢处理性能评价,结果表明,以自制氧化铝为载体、采用共浸渍法制备的催化剂具有良好的加氢脱硫及脱氮活性。在反应温度380℃、反应压力15 MPa、体积空速0.6h-1、氢油体积比1 000∶1的条件下,催化剂的加氢脱硫率可达到99.75%,加氢脱氮率为99.86%,产品中的硫质量分数为9.4μg/g,氮质量分数为1.1μg/g,满足后续工艺的要求。

劣质蜡油加氢处理-催化裂化组合工艺研究

对劣质蜡油 (减三线油和焦化蜡油的混合油 )加氢处理 催化裂化组合工艺在实验室进行了试验。结果表明 ,采用LH 0 3加氢催化剂 ,在压力 8.0MPa、空速约 1.5h- 1 、温度 3 60℃、氢油体积比为 70 0的条件下 ,蜡油的残炭、硫和胶质含量显著降低 ,加氢脱硫率达 90 .2 5 % ,脱氮率达 76.0 7% ,残炭脱除率达 75 %。与劣质蜡油直接作为催化裂化原料相比 ,劣质蜡油经加氢处理后作为催化裂化原料 ,产品分布明显改善 ,轻质油收率增加 6.67个百分点 ,总液体收率增加 3 .72个百分点 ,另外产品质量明显提高 ,汽油除辛烷值略有降低外 ,其余指标明显好转 ,柴油各项指标明显改善 ,尤其是十六烷值提高 11.8个单位 。

氟改性催化裂化原料加氢处理催化剂的研制

采用含氟干胶制备催化裂化原料加氢处理催化剂载体,等体积浸渍法制备不同氟含量的系列NiMo/F改性-Al2O3催化剂。采用BET、XRD和Py-IR等手段对载体及催化剂进行表征,结果表明,氟的引入可以有效调变载体及催化剂的孔道结构,平均孔径可以增大至6.5 nm,同时可以增强载体表面酸性。以中国石化青岛炼化公司混合蜡油为原料进行加氢活性评价,结果表明,适量氟的引入可以使催化剂脱硫率达95%,脱氮率达82%。

FF-26加氢裂化预处理催化剂的研制及工业放大

考察了添加含硅、磷等元素的助剂对氧化铝孔结构和表面化学性质的影响,并采用该改性氧化铝制备出一种孔结构合理、金属分布均匀、酸性适宜的重油加氢处理催化剂FF-26。小型加氢试验装置的评价结果显示,在相同的工艺条件下,以高硫的伊朗VGO为原料,该催化剂反应温度比3936催化剂低13℃;以劣质高氮的胜利VGO为原料,该催化剂反应温度比FF-16催化剂低2℃。1700h寿命试验表明,FF-26催化剂具有良好的加氢脱氮活性和稳定性。

硼对NiMo/γ-Al_2O_3加氢处理催化剂性能的影响

以不同硼质量分数改性γ-Al_2O_3为载体,采用等体积浸渍法制备了NiMo加氢处理催化剂。通过BET、TPD、XPS和HRTEM等技术对催化剂进行表征,以常三线柴油为原料油,考察催化剂的加氢脱氮和加氢脱硫活性。结果表明,随着硼质量分数的增加,载体的比表面积和孔体积逐渐减小,催化剂表面的中强酸量增加;提高了活性金属组分的硫化度以及催化剂表面活性组分原子浓度。硫化催化剂的MoS_2颗粒的堆积层数和片层长度也随着硼质量分数的增加而增加。硼的引入提高了催化剂的HDN活性,当硼质量分数为1.5%时,催化所得加氢脱氮率最高。硼的添加没有改善催化剂的HDS活性。

石脑油加氢处理催化剂的国产化应用

扬子石化股份有限公司芳烃联合装置石脑油加氢处理装置，自1990年初次开车至1997年6月采用进口的UOP产S－12催化剂,由于已超期服役，在1997年7月大修期间将S－12加氢处理催化剂更换为国产LY－9302催化剂，并得到成功应用。